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聚苯基甲氧基硅烷及其改性环氧树脂的合成与性能

李因文 , 沈敏敏 , 马一静 , 黄活阳 , 哈成勇

高分子材料科学与工程

苯基三甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷水解合成了聚苯基甲氧基硅烷(PPMS),通过正交实验讨论了水的用量、催化剂用量、反应时间和温度对合成聚苯基硅氧烷的影响,并确定了最佳合成工艺.然后用其改性E-20环氧树脂,通过环氧值、红外光谱分析表明PPMS接枝了环氧树脂且环氧基保持不变.用差示扫描量热(DSC)、热重(TGA)分析了有机硅含量对改性树脂耐热性能的影响.结果表明,当m(E-20):m(PPMS)=7:3时,改性树脂固化物的耐热性能明显提高,玻璃化转变温度(T_g)为95.81℃,质量损失50%时的热分解温度(T_d)为476.54℃,分别比改性前提高了8.97℃和58.26℃,同时还具有优良的涂膜性能.

关键词: 苯基三甲氧基硅烷 , 二苯基二甲氧基硅烷 , 环氧树脂 , 改性 , 耐热性

三聚氰胺氰尿酸盐与聚磷酸铵协同作用对环氧树脂阻燃性能的影响

张卡 , 沈敏敏 , 吴昆 , 刘海峰

高分子材料科学与工程

采用氧指数法(LOI)、垂直燃烧法(UL-94)及热重分析法(TGA)对三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)和聚磷酸铵(APP)阻燃环氧树脂的阻燃性及热稳定性进行了研究。TGA结果表明,MCA促进成炭的作用较弱,主要在气相起到阻燃的作用。而APP的添加虽然降低了环氧树脂的初始分解温度,但当温度高于400℃时,体系具有更好的热稳定性,800℃的残炭量增加到13.07%。而APP/MCA协同阻燃环氧树脂体系能使体系达UL-94 V-0级,氧指数也增加到27%以上。此外,还通过红外光谱(FT-IR)对燃烧后的残炭结构进行了分析,探讨了相关阻燃机理。

关键词: 三聚氰胺氰尿酸盐 , 聚磷酸铵 , 环氧树脂 , 阻燃

溴化丙烯酸松香环氧树脂的合成及固化物的阻燃性

黄活阳 , 哈成勇 , 李因文 , 沈敏敏

高分子材料科学与工程

以丙烯酸松香和液溴为原料,合成了溴化丙烯酸松香;再与环氧氯丙烷进行酯化反应、闭环反应,合成了溴化丙烯酸松香环氧树脂.采用固化剂4,4'-二氨基二苯砜(DDS)对产物进行了固化.用红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱('HNMR)等对产物进行了表征.在适宜的条件下,合成的环氧树脂的环氧值为0.26 mol/100 g.燃烧实验、热失重和阻燃性实验证明,溴化丙烯酸松香环氧树脂/DDS固化物具有较好的阻燃性.

关键词: 溴化丙烯酸松香 , 环氧树脂 , 阻燃 , 固化

环氧树脂/聚磷酸铵复合材料的阻燃性能与热降解行为

吴昆 , 张卡 , 沈敏敏 , 胡源 , 邓莲丽

高分子材料科学与工程

利用环氧树脂(EP)成炭能力,引入聚磷酸铵(APP)以提高其阻燃性能。当APP质量分数为9%时,EP/APP氧指数达30.5%,垂直燃烧性能通过V-0级。相比EP,EP/APP的热释放峰值与总热释放均有所下降。此外,利用热失重-红外联用设备研究了EP以及EP/APP的热降解行为并解释相关机理:EP在高温下会释放CO、甲醇等易燃性气体,剧烈燃烧并放出大量的热;APP在低温阶段的热裂解产物会催化EP的降解,但在高温下EP/APP却有热稳定性优异的炭层形成,在火灾中此炭层会覆盖在基体表面保护下部材料以免其遭到进一步的破坏。

关键词: 环氧树脂 , 膨胀阻燃 , 聚磷酸铵 , 热降解 , 热失重-红外联用

复合乳化剂对八甲基环四硅氧烷微乳液聚合的影响

孙淳宁 , 沈敏敏 , 莫建强 , 邓莲丽 , 周宝文

高分子材料科学与工程

以八甲基环四硅氧烷为单体,十八烷基三甲基氯化铵与异构十三醇聚氧乙烯醚为复合乳化剂,于80℃开环聚合制备有机硅氧烷微乳液.考察了非离子乳化剂、阳离子乳化剂、乳化剂配比和乳化荆用量对微乳液的粒径、粒径多分散指数(PDI)、透光率以及微乳液稳定性的影响.实验结果表明,非离子乳化剂有利于提高微乳液的相对稳定性并且使粒径分布更窄;阳离子乳化剂能够使乳液的粒径变小;随着阳离子乳化荆与非离子乳化剂的质量比增加,乳液粒径先减小后稳定;随着复合乳化剂用量的增加,乳液粒径变小,透光率增加,电解质相对稳定性上升而碱的相对稳定性却随之下降.

关键词: 八甲基环四硅氧烷 , 复合乳化剂 , 微乳液 , 粒径多分散指数 , 稳定性

阳离子硅橡胶乳液的制备和表征

莫建强 , 沈敏敏 , 孙淳宁 , 周宝文 , 邓莲丽

高分子材料科学与工程

以十八烷基三甲基氯化铵和异构十三醇聚氧乙烯醚为复合乳化剂,KOH为催化剂,八甲基环四硅氧烷(D4)为单体,四乙氧基硅烷(TEOS)为交联剂,采用乳液开环聚合法制备了阳离子硅橡胶乳液.通过红外光谱表征了硅橡胶的结构,考察了复合乳化剂用量、催化剂用量和交联剂用量对乳液粒径影响,并以热重分析测试了硅橡胶的热稳定性能.结果表明,随着复合乳化剂用量的增加,乳液的粒径变小,粒径分布变窄.KOH的用量在不同范围内对乳液粒径及其分布的影响不同,当w(KOH)<0.24%时,随w(KOH)增大,乳液粒径变小,粒径分布变窄;当w(KOH) >0.24%时,乳液粒径反而变大.随着TEOS的用量增加,乳胶粒的粒径增大,D4的转化率增大,硅橡胶的热稳定性能提高.

关键词: 八甲基环四硅氧烷 , 四乙氧基硅烷 , 硅橡胶 , 粒径

聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂的合成与应用

李因文 , 沈敏敏 , 黄活阳 , 哈成勇

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2008.11.003

聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)接枝改性E-20环氧树脂.通过对环氧值、红外光谱(IR)和差热分析(DSC)分析表明有机硅成功接枝了环氧树脂且环氧基保持不变.探讨了有机硅含量对改性树脂固化体系玻璃化转变温度(Tg)、耐热性能的影响.结果表明:当m(E-20):m(DC-3074)=7:3时,化学改性树脂固化体系的耐热性能明显提高,同时作为耐高温防腐蚀涂料,此改性树脂固化物具有良好的涂膜性能.

关键词: 环氧树脂 , 聚甲基苯基硅氧烷 , 耐热性 , 防腐蚀

硅溶胶复合阳离子硅橡胶乳液的制备与性能

翟俊菱 , 沈敏敏 , 孙淳宁 , 王俊凤 , 哈成勇

高分子材料科学与工程

采用八甲基环四硅氧烷(D4)阳离子乳液开环聚合制备了端羟基聚硅氧烷(PDMS)乳液,加入偶联剂正硅酸乙酯(TEOS)和增强剂硅溶胶(SiIica sol)制备了硅溶胶复合硅橡胶乳液,并制膜.通过凝胶渗透色谱和核磁共振分析表征了PDMS相对分子质量及分布,结果表明,PDMS的Mn为27000,相对分子质量分布为1.35.研究了TEOS、硅溶胶用量对乳液拉径及分布、复合膜力学性能、交联密度的影响,通过透射电镜、扫描电镜分别对乳液及复合膜微观形貌进行了观察.结果表明,随TEOS、硅溶胶用量增加,乳液粒径增大,粒径分布变宽,复合膜拉伸强度和邵氏硬度逐渐增大,断裂伸长率减小,交联密度增大.当w(TEOS)=2.0%,w(Silica sol)=20%时,硅橡胶乳液综合性能达到最佳.

关键词: 八甲基环四硅氧烷 , 阳离子乳液 , 硅橡胶 , 硅溶胶 , 粒径 , 交联密度

甲醛改性松香环氧树脂的制备和性能

黄活阳 , 沈敏敏 , 马一静 , 哈成勇 , 李因文

高分子材料科学与工程

以松香和甲醛为原料,在催化剂作用下发生Prins加成反应,合成了甲醛改性松香;再与环氧氯丙烷发生开环反应、闭环反应,合成了甲醛改性松香环氧树脂.用红外光谱(FT-IR)、核磁共振谱(~1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等对产物进行了表征.在适宜的条件下,合成的环氧树脂的环氧值为0.37 mol/(100 g).采用固化剂4,4'-二氨基二苯砜(DDS)和甲基六氢苯酐(MHHPA)对产物进行了固化.DSC和TG表明,甲醛改性松香环氧树脂/DDS固化物具有较好的热性能.

关键词: 环氧树脂 , 甲醛改性松香 , 固化 , 热性能

不同柔性链丙烯酸松香环氧树脂性能比较

邓莲丽 , 沈敏敏 , 甘露 , 于静 , 哈成勇

高分子材料科学与工程

以丙烯酸松香二缩水甘油酯(ARE)、丙烯酸松香乙二醇二缩水甘油醚(AR-EDGE)和丙烯酸松香丁二醇二缩水甘油醚(AR-BDGE)为研究对象,通过测定固化反应的凝胶时间、固化产物的耐热性、力学性能及耐溶剂性,研究了不同柔性链对松香基环氧树脂性能的影响。结果表明,松香基的稠环结构有着优异的耐热性,然而也会带来较大的脆性,需引入合适长度的柔性链。三种体系中,AR-EDGE综合性能最好,虽耐热性不及ARE,但其力学性能强于另两种体系;柔性链稍短的ARE因脆性大力学性能不好;柔性链稍长的AR-BDGE耐热性及耐丙酮性不佳,力学性能一般。

关键词: 松香 , 环氧树脂 , 凝胶时间 , 力学性能

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