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硼氢化稀土-二乙基锌-甘油三元体系催化环氧丙烷与CO2共聚反应

刘光烜 , 郦聪 , 陈丹 , 倪旭峰 , 江黎明 , 沈之荃

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00425

由硼氢化稀土、二乙基锌和甘油制备了三元体系Ln(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(甘油)用于催化环氧丙烷(PO)与CO2共聚反应.详细考察了催化剂组成、不同稀土元素和溶剂性质对聚合反应的影响.通过正交试验优化的催化剂组成和聚合条件为:Y(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(摩尔比=3∶60∶20)催化剂,乙二醇二甲醚溶剂,PO/Y摩尔比1 000,[Y]=6.67mmol/L,p(C02)=3.0MPa,80℃,6h.最高催化效率可达4 908g/(mol·h);碳酸酯含量为95.7%,数均分子量为6.97×104.

关键词: 环氧丙烷 , 二氧化碳 , 共聚反应 , 聚碳酸酯 , 硼氢化稀土 , 二乙基锌 , 甘油 , 正交试验

含氟丙烯酸酯单体的合成及固化膜的性能

郦聪 , 李家才 , 刘光烜 , 余考明 , 江黎明 , 沈之荃

高分子材料科学与工程

以六氟环氧丙烷低聚物和(甲基)丙烯酸-β-羟乙酯为起始原料,合成了(甲基)丙烯酸-β-(全氟炕氧基酰基)乙酯四种新型含氟单体,其结构经红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR和19F-NMR)确证.初步考察了上述单体对丙烯酸酯类紫外光固化涂料的改性作用,结果表明,提高含氟组分比例对固化膜的初始水接触角影响较小,但经过加热后处理可显著增强固化膜的疏水性.由此推断,热处理能有效促进含氟侧基向表面迁移,且含氟侧链越长,这种向空气界面富集的倾向尤为明显.当含氟组分占涂料配方的4%~6%(质量分数,下同)时,固化膜的最大水接触角可达到120°.

关键词: 六氟环氧丙烷低聚物 , 氟代丙烯酸酯 , 紫外光固化 , 疏水性

新型含氟环氧单体的合成及其光固化行为的初步研究

郦聪 , 胡芳瑜 , 江黎明 , 程新钗 , 陈耀祖

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00244

由六氟环氧丙烷二聚体、三聚体分别与4-环己烯-1,2-二甲醇反应合成了2种新型的双全氟烷氧基取代的环氧环己烷衍生物(EFPOI和EFPO2),其结构经FT-IR和1H NMR确证.与常见全氟烷基型功能单体不同,此类含氟环氧化合物与环氧树脂预聚物具有良好的相容性并且可改善其疏水性能.初步考察了上述单体对环氧树脂紫外光固化涂料的改性作用,结果表明,随涂料中含氟单体用量的增加,固化膜的初始水接触角线性增大;其中,EFPO2因其含较长的全氟烷氧基团而具有比EFPOl更好的疏水效果.如加入1%EFPO2时,固化膜接触角为99°,比未添加含氟单体的固化膜大14°,而相同含量EFPOl固化膜接触角为87°.当EFPO2含量为5%时,固化膜的疏水性能进一步提高,接触角为113°.此外,固化膜经加热处理(11O℃,6 h)后疏水性能明显增强,如EFPO2含量为1%-5%时,固化膜经热处理后,接触角由99°-113°提高至113°-118°,EFPOl固化膜经热处理后接触角也由87°-100°提高至99°-110°.固化膜疏水性能的提高可能是由于经过加热处理,含氟链段向表面迁移.由此可见,这类含氟单体可作为表面改性剂应用于涂料、油墨和离型材料.

关键词: 含氟环氧单体 , 紫外光固化 , 疏水性 , 涂料

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