陶伟川
,
毛东森
,
陈庆龄
,
胡英
催化学报
研究了silicalite-1分子筛的不同后处理方法对其催化环己酮肟Beckmann重排制己内酰胺性能的影响,这些方法包括水(或氨)蒸气处理以及在碱性、酸性或中性条件下用NH4NO3处理.结合XRD,FT-IR和 29Si MAS NMR表征结果对silicalite-1催化剂的活性中心进行了探讨.结果表明,碱性条件下用NH4NO3进行后处理对提高分子筛的催化性能最为有利.分子筛上无规则排布的末端硅羟基数量的减少,以及具有相互氢键作用的邻式硅羟基的产生是其催化性能提升的主要原因.
关键词:
环己酮肟
,
气相Beckmann重排
,
己内酰胺
,
silicalite-1分子筛
,
后处理
,
活性中心
杨志强
,
毛东森
,
朱慧琳
,
卢冠忠
催化学报
采用共沉淀法并分别结合室温老化、常规加热回流和微波辅助加热回流三种不同的处理方法制备了铈锆固溶体Co_0.6Zr_0.4O_2,并以其为载体制备了CuO/Ce_0.6Zr_0.4O_2催化剂.采用N_2吸附、X射线衍射和H2程序升温还原等技术对Ce_0.6Zr_0.4O_2载体和CuO/Ce_0.6zr_0.4O_2催化剂的织构特性和可还原性进行了表征,另外还考察了CuO/Ce_0.6zr_0.4O_2催化剂对CO低温氧化反应的催化活性.结果表明,采用微波辅助加热回流处理方法制备的CuO/Ce_0.6zr_0.4O_2载体具有最大的比表面积(170.8 m~2/g)和孔容(0.408 cm~3/g),以其为载体所制备的CuO/Ce_0.6zr_0.4O_2催化剂,其CuO具有良好的分散性和低温可还原性,在CO低温氧化反应中表现出最好的催化活性.
关键词:
铈锆固溶体
,
微波
,
加热回流
,
一氧化碳
,
低温氧化
,
氧化铜催化剂
张晟
,
毛东森
,
卢冠忠
,
陈庆龄
催化学报
制备了B2O3/Al2O3-TiO2复合载体催化剂,并考察了其对环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺反应的催化性能. 结果表明,载体中TiO2的含量、B2O3的负载量、载体的预处理温度及催化剂的焙烧温度等均对催化剂的性能产生明显的影响. 当载体中TiO2含量为60%,B2O3负载量为20%,催化剂经350 ℃焙烧时,环己酮肟的气相Beckmann重排反应的转化率和选择性很高. 用BET,NH3-TPD,XRD和IR等方法对催化剂的织构、表面酸性和晶相等进行了表征,并与催化剂的活性进行了关联,表明催化剂表面中等强度的酸中心浓度与催化剂的选择性具有对应关系.
关键词:
氧化硼
,
氧化铝
,
氧化钛
,
复合氧化物
,
负载型催化剂
,
环己酮肟
,
Beckmann重排反应
,
己内酰胺
陶伟川
,
毛东森
,
夏建超
,
陈庆龄
,
胡英
催化学报
研究了氢氟酸后处理对 silicalite-1 催化环己酮肟气相Beckmann重排反应性能的影响. 结果表明,经适当浓度的氢氟酸溶液处理后,催化剂的选择性和稳定性都明显改善. 其中, silicalite-1 原粉先经硝酸铵预处理后再进行氢氟酸后处理所得到的催化剂催化性能最好,反应53 h后环己酮肟的转化率仍保持在96%左右,己内酰胺的选择性高达96.1%. XRD, FT-IR和 29Si MAS NMR的结果表明,较高的具有氢键相互作用的硅羟基与孤立硅羟基的比例值对环己酮肟气相Beckmann重排反应有利,同时, silicalite-1 表面硅原子的排布方式对该反应也有重要影响.
关键词:
silicalite-1 分子筛
,
氢氟酸
,
环己酮肟
,
气相Beckmann重排
,
己内酰胺
夏非
,
谭浩然
,
霍钰桃
,
毛东森
,
徐良瑛
金属学报
参考实验室的研究结果,经过半工业试验,试制了标准型热稳定性镁砖,制成品的气孔率为18％;荷重软化点为1570°—1620℃;耐急冷急热性(水冷却)平均为107次,质量优于耐崩裂性铬镁砖;提供了继续改进的意见:应当采用粗颗粒的预先合成的尖晶石,其加入量为10—30％。 添加氧化铝改善了镁砖热稳定性,认为是由于尖晶石与方镁石的膨胀系数不同,在制品烧成的冷却过程中,彼此的收缩不一样,因而产生了内应力,在一定的装填结构下,这种应力借助于不同组成的颗粒界面的开脱或基质部分的断裂而消除,制品内部产生了缝隙;缝隙的形成,缓冲了制品受急冷急热时所产生的另一种应力的作用,从而提高了制品的热稳定性。
关键词:
毛东森
,
陈庆龄
,
卢冠忠
,
张玉贤
催化学报
对B2O3/TiO2-ZrO2催化环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺的反应条件进行了优化研究,系统考察了反应温度、原料空速、载气及其流速和稀释剂等对催化剂催化性能的影响. 结果表明,当反应温度为300 ℃、环己酮肟的重时空速(WHSV)为0.33 h-1、氮气为载气(流速30 ml/min)及乙腈为稀释剂时,B2O3/TiO2-ZrO2催化剂的催化性能最佳,连续反应6 h,环己酮肟的转化率为100%,己内酰胺的选择性高达98.6%.
关键词:
氧化硼
,
钛锆复合氧化物
,
环己酮肟
,
Beckmann重排
,
己内酰胺
,
反应条件
毛东森
,
夏建超
,
陈庆龄
,
卢冠忠
催化学报
用氟硅酸铵对HMCM-22分子筛进行了改性处理,并采用氨程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱法测定了其酸性.结果表明,随着氟硅酸铵处理温度的提高, HMCM-22分子筛的B酸和L酸中心的酸量均逐渐减少.以氟硅酸铵改性的HMCM-22分子筛为甲醇脱水活性组分与铜基甲醇合成活性组分(CuO-ZnO-Al2O3)组成双功能催化剂,在连续流动加压固定床反应器上考察了其对合成气直接制二甲醚反应的催化性能.结果表明,对HMCM-22分子筛在适当温度(45 ℃)下进行氟硅酸铵改性,可使反应产物中烃类和CO2副产物的选择性下降,使目的产物二甲醚的选择性显著升高.当氟硅酸铵处理温度过高(85 ℃)时, CO的转化率和二甲醚的选择性均大幅度降低.
关键词:
HMCM-22分子筛
,
氟硅酸铵
,
改性
,
甲醇脱水催化剂
,
双功能催化剂
,
合成气
,
二甲醚
沈绍典
,
杨毅飞
,
朱贤
,
毛东森
,
卢冠忠
材料保护
根据软硬酸碱原理,在天然沸石表面嫁接上能与金属镍离子发生化学配位作用的氨基基团,制备了氨基改性的天然沸石.用X射线衍射和红外光谱技术对改性前后天然沸石的结构和表面性质进行了表征;研究了氨基改性天然沸石对镍离子的吸附行为.结果表明:氨基改性后的天然沸石仍然保持原来的结构,在其表面嫁接上了氨基基团;氨基改性天然沸石能对镍离子发生快速吸附作用并具有很大的吸附效率和吸附容量;镍离子浓度在60 mg/L时,氨基改性天然沸石在30 min即迅速达到吸附平衡,吸附效果(吸附效率98.6%,吸附容量5.92 mg/g)显著高于未改性的天然沸石;当镍离子浓度高达150 mg/L时,改性天然沸石也有很好的吸附效果.
关键词:
废水处理
,
天然沸石
,
改性
,
吸附镍离子
毛东森
,
卢冠忠
,
陈庆龄
,
谢在库
,
张玉贤
催化学报
制备了不同B2O3含量(0～20%)的B2O3/TiO2-ZrO2固体酸催化剂,用XRD,FT-IR,N2吸附及NH3-TPD等方法测定了其结构、比表面积、孔分布和表面酸性.结果表明,当B2O3含量较低(≤5%)时,催化剂呈无定形态,样品中的B2O3主要以BO4结构存在.当B2O3含量较高(≥8%)时,催化剂中的TiO2-ZrO2以ZrTiO4晶相存在,分散于TiO2-ZrO2表面的B2O3主要以玻璃体形式和BO3结构存在.随着B2O3含量的增加,催化剂的比表面积减小,孔径增大. 300℃下的环己酮肟气相Beckmann重排反应结果表明,随着B2O3含量的增加,己内酰胺的选择性逐渐增大,而己内酰胺的收率在B2O3含量为12%时达到最大值.讨论了B2O3/TiO2-ZrO2的催化性能与其表面酸性及孔径大小的关系.
关键词:
氧化硼
,
钛锆复合氧化物
,
环己酮肟
,
Beckmann重排
,
己内酰胺
