朱小明
,
冯泳兰
,
张复兴
,
庾江喜
,
蒋伍玖
,
欧亚平
,
邝代治
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150402
合成了一种新型的配合物{[Cu（Phen）（Nap）2]2·（EtOH）2·（H2O）2}（Phen=1,10-菲咯啉,Nap=1-萘甲酸,EtOH=乙醇）。通过元素分析、红外光谱、热重等测试技术对其进行了表征，同时用X射线单晶衍射确定了其晶体结构，其配合物为双核铜结构。利用循环伏安法和发射光谱研究了该配合物的电化学和发光性能；采用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA（ct-DNA）的相互作用。结果表明，配合物为不可逆氧化还原过程，其荧光发射光谱为416 nm，与小牛胸腺DNA（ct-DNA）以沟面结合方式相互作用,配合物结合常数Kb1=4.68×103 L/mol。
关键词:
双核铜(Ⅱ)配合物
,
合成
,
晶体结构
,
DNA
,
电化学性能
朱小明
,
冯泳兰
,
张复兴
,
庾江喜
,
蒋伍玖
,
欧亚平
,
邝代治
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150402
合成了一种新型的配合物{[Cu (Phen)(Nap)2]2·(EtOH)2·(H2O)2}(Phen=1,10-菲咯啉,Nap=1-萘甲酸,EtOH=乙醇).通过元素分析、红外光谱、热重等测试技术对其进行了表征,同时用X射线单晶衍射确定了其晶体结构,其配合物为双核铜结构.利用循环伏安法和发射光谱研究了该配合物的电化学和发光性能;采用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA(ct-DNA)的相互作用.结果表明,配合物为不可逆氧化还原过程,其荧光发射光谱为416 nm,与小牛胸腺DNA (ct-DNA)以沟面结合方式相互作用,配合物结合常数Kb1 =4.68×103 L/mol.
关键词:
双核铜(Ⅱ)配合物
,
合成
,
晶体结构
,
DNA
,
电化学性能
欧亚平
,
张静
,
朱小明
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.05.160353
通过9-蒽乙炔基及2-蒽乙炔基分别与有机金属氢化物羰基氯氢三(三苯基膦)钌(Ⅱ)[RuHCl(CO)(PPh3)3]反应,再使用三甲基膦(PMe3)交换配体,合成并表征了具有同分异构结构的蒽乙烯单钌配合物1和2,其中配合物2的结构还经X射线单晶衍射的确证,结合理论计算研究了其电学及光学性质. 密度泛函理论(DFT)优化配合物1和2的电子结构显示,在两个异构体中钌乙烯基与蒽配体呈现明显不同的构型,前线分子轨道图显示最高已占分子轨道(HOMO)上电子离域于整个分子骨架,其中以配体蒽乙烯基所占比例为90%,表明蒽乙烯基配体参与该配合物氧化进程的比例很大. 电化学实验结果表明,配合物1的氧化还原可逆性明显低于配合物2.配合物1和2及前体分子1b和2b的电子吸收光谱结果表明,配合物与前体分子相比光谱性质呈现明显变化,其在紫外区域的强吸收峰明显减弱,而在长波长方向均出现了弱而宽的吸收峰,该吸收峰已经通过含时密度泛函理论(TDDFT)计算将其归属于π→π*以及金属配位电荷转移(MLCT)跃迁吸收,均来自于HOMO→LUMO跃迁产生. 荧光发射光谱揭示金属配位之后其荧光强度和荧光量子产率明显降低. CCDC:1488284,2.
关键词:
蒽乙烯基
,
单钌配合物
,
电化学
,
光谱性质
,
密度泛函理论及含时密度泛函理论计算
