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Cu-Zn/HZSM-5催化剂上甲烷与丙烷的共活化

郑海涛 , 褚洪岭 , 楼辉 , 侯昭胤 , 费金华 , 李影辉 , 肖海成 , 杨玉和 , 郑小明

催化学报

研究了xCu-6%Zn/HZSM-5(x=0~0.9%)系列催化剂对甲烷和丙烷混合气体无氧芳构化反应的催化性能.结果表明,在此系列催化剂上,丙烷促进了甲烷的活化,使之参与到芳烃的形成过程中.在600℃和甲烷/丙烷摩尔比为1.0的条件下,0.7%Cu-6%Zn/HZSM-5催化剂表现出最佳活性,甲烷转化率达到36%,芳烃选择性达到85.7%.这说明在Zn/HZSM-5中添加第二组分Cu有助于提高催化剂的活性和稳定性.考察了反应时间和甲烷/丙烷摩尔比对甲烷和丙烷转化率及产物分布的影响.13CH4同位素示踪实验发现13C进入到了C6H6+,C7H8+和C8H10+碎片中,这进一步证实甲烷参与了芳烃的形成.

关键词: 甲烷 , 丙烷 , 无氧芳构化 , , , HZSM-5 , 负载型催化剂

天然丝光沸石多步脱铝-钛化制备钛硅分子筛

肖丽萍 , 杨靖 , 周慧 , 陈春雨 , 孙世烨 , 楼辉 , 郑小明

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.10827

以优选的天然丝光沸石为原料,采用多步脱铝-钛化法合成钛硅分子筛,利用X射线粉末衍射、紫外-可见光谱、电感耦合等离子体原子发射光谱、N2吸附-脱附法以及氨程序升温脱附等手段对其进行了表征,并考察了它在苯乙烯氧化反应中的催化性能.结果表明,该方法可成功地将Ti同晶取代到天然丝光沸石的骨架中,其Si/Ti达到79,且能稳定地保持天然丝光沸石的结构.该钛硅分子筛在以H2O2水溶液为氧化剂的苯乙烯氧化反应中表现有良好的催化活性,是商业TS-1催化剂的75%,具有一定的应用前景.

关键词: 天然丝光沸石 , 脱铝 , 钛化 , 钛硅分子筛 , 苯乙烯 , 部分氧化

Sn-MCM-41与SnO2/SiO2催化转化生物质基碳水化合物制乳酸甲酯

刘镇 , 冯刚 , 潘春燕 , 李望 , 陈平 , 楼辉 , 郑小明

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20533

以生物质基碳水化合物为原料,以Sn-MCM-41和SnO2/SiO2为催化剂,在亚临界甲醇中制备乳酸甲酯.发现具有高度有序介孔结构的Sn-MCM-41和部分有序介孔结构的SnO2/SiO2-a都有较好的催化活性,在最优反应条件下,乳酸甲酯的收率可达40.3%.采用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜、吡啶吸附红外光谱和NH3程序升温脱附等技术对反应前后的催化剂进行了表征.结果表明,乳酸甲酯的收率与反应时间、反应温度以及催化剂的酸量有关.另外,Sn-MCM-41和SnO2/SiO2催化剂循环使用5次后其活性变化不大.结果显示,反应后这两种催化剂的Sn流失量小于0.15%,其结构以及酸性种类也没有明显变化.

关键词: 生物质基碳水化合物 , 乳酸甲酯 , MCM-41 , 二氧化锡 , 二氧化硅 , 酸性

V-P-O/SiO2催化剂上表面氧性质的研究

刘加庚 , 楼辉 , 徐端钧 , 马福泰 , 徐元植

催化学报

用浸渍法制备了组成为V2O5∶P2O5∶SiO2=20∶x∶100(x=0~60,质量比)的V-P-O/SiO2催化剂,用TPR, IR和TPD法测定了苯和氧在催化剂表面的吸附,在无气相氧和吸附氧存在的条件下用连续TPD方法测定了苯化学吸附与催化剂表面活性端基氧之间的关系. 发现V-P-O/SiO2催化剂对苯的吸附至少有四种吸附中心,但有两种吸附中心是不具有催化活性的,一种对应于苯的物理吸附,而另一种则被CO2所占据.V-P-O/SiO2催化剂表面上氧的吸附随催化剂中P2O5含量的增加而增加,而苯的化学吸附随催化剂表面活性端基氧的增加而增加.

关键词: 硅胶 , 氧化钒 , 氧化磷 , 负载型催化剂 , 吸附中心 , 晶格氧

生物质热解油品位催化提升的思考和初步进展

郑小明 , 楼辉

催化学报

生物质热解油是一种由几百种含氧有机物组成的混合物,需经过提质才能直接用作车用燃料.多数研究者以降低生物油的含氧量作为提质的目标,作者提出了一个完全不同的思路,以转化得到的稳定而易燃的含氧有机物为生物油提质的目标.实验表明,催化提质后生物粗油中不稳定的、腐蚀性的组分(如醛、酸、酚类等物质)大为减少,而相对稳定的、腐蚀性较低的组分(如酯、醇、酮类等物质)明显增加.本文小结了作者所在的研究团队在生物质热解油品位提升方面的近期研究进展.

关键词: 生物质 , 热解 , 生物油 , 催化提质 , 含氧有机物

由M0.02Cu0.4Mg5.6Al1.98(OH)16CO3(M=Ru,Re)水滑石为前驱体制备的双金属固体碱催化甘油氢解

夏水鑫 , 郑丽萍 , 聂仁峰 , 陈平 , 楼辉 , 侯昭胤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60505-6

采用共沉淀法合成了M0.02Cu0.4Mg5.6Al1.98(OH)16CO3 (M=Ru,Re)水滑石前驱体,然后经焙烧和还原制备了铜分散度较高的双功能M-Cu/固体碱催化剂.这些双功能催化剂在粗甘油氢解制备丙二醇反应中表现出了很好的催化活性.表征结果证明,M的加入增强了催化剂表面氢的吸附和活化,进而促进了甘油的转化.

关键词: 水滑石 , 双金属 , 固体碱 , 甘油 , 氢解 , 丙二醇

偏硼酸钆镁:铈(Ⅲ)、铽(Ⅲ)、锰(Ⅱ)高显色性荧光粉的研制

王晓格 , 张炳于 , 金鑫 , 唐寅轩 , 杨菊英 , 楼辉

中国稀土学报

用高温固相反应法合成了高显色性橙红粉(Gd,Ce,Tb)(Mg,Mn)B5O10,研究了硼酸用量、 Tb/Ce比例、 氢气浓度和灼烧温度等对合成产物发光性能的影响.实验表明,当硼酸过量8%、 Tb/Ce≥2.5、氢气浓度≤10%、灼烧温度≥1000 ℃时,可制得发光亮度较高的高显色性橙红色荧光粉.为进一步探讨Tb,Mn的激活机制,制备了高显色性绿粉(Gd,Ce,Tb)MgB5O10和高显色性红粉(Gd,Ce)(Mg,Mn)B5O10作对比.研究表明,通过无辐射能量机制,Ce3+能够有效地将吸收的紫外能量传递给Tb3+,Gd3+作为能量传递过程中的中间体,其作用是增强Tb3+的发光,即发生了"激发→Ce3+→(Gd3+)n→Tb3+→发射"过程.此外,Mn2+发光不能被Ce3+直接敏化,也是通过Gd3+作为中间体,发生Gd3+→Mn2+的能量传递.

关键词: 高显色性 , 荧光粉 , 稀土

ZnCl2改性离子交换树脂的制备及其催化乙醇和乙酸酯化反应性能

张凤 , 蒋晓原 , 洪俊杰 , 楼辉 , 郑小明

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91142

采用离子交换法制备了ZnCl2改性的阳离子交换树脂催化剂,考察了ZnCl2浓度、离子交换时间和溶剂等对催化剂催化乙酸和乙醇微波酯化反应性能的影响,结果表明,以去离子水为溶剂,以0.15%ZnCl2溶液进行离子交换30h,所得催化剂的性能较好,采用酸碱滴定法、紫外-可见光谱、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜和N2吸附脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,改性后的催化剂H+交换量约为原来的1.5倍,表面酸强度增加;树脂骨架结构变化不大;紫外吸收峰发生蓝移,吸收强度减小:比表面积略有减小;催化剂在含水体系中表现出较高的催化活性,且重复使用性能大大提高.

关键词: 生物油 , 离子交换树脂 , 改性 , 氯化锌 , 微波酯化

吡啶鎓盐系列相转移催化剂的制备及性能

朱英红 , 楼辉 , 吕萍 , 郑小明

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.05.009

合成了一系列对芳香亲核取代反应(氟代反应)有良好反应活性的4-二烷基氨基吡啶(钅翁)盐系列相转移催化剂,研究了该系列催化剂的催化活性,并筛选出活性最佳的催化剂. 在催化活性最好的4-(二甲氨基)-N-(2-乙基)己基吡啶(钅翁)盐(Cat2)作用下,对氯硝基苯氟化,得率98.6%,反应时间1.5 h.

关键词: 吡啶(钅翁)盐 , 相转移催化剂 , 芳香亲核取代反应

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