牛景扬
,
王敬平
,
柏艳
,
党东宾
,
于丽
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.02.005
由N-甲基吡咯烷酮(NMP)和HnXMo12O40·mH2O(X=P,Si,Ge)合成了具有非线性光学性质的电荷转移盐,(NMPH)3PMo12O40·CH3CN(Ⅰ ),(NMPH)4SiMo12O40·CH3CN(Ⅱ)和(NMPH)4GeMo12O40·CH3CN(Ⅲ),并以元素分析,红外光谱,漫反射电子光谱进行了表征. 结果表明,杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变;N-甲基吡咯烷酮通过N原子与酸中的质子H+结合成阳离子而成盐,在高压汞灯照射下阴阳离子之间可以发生电荷转变. 非线性光学性质研究表明,电荷转移盐的倍频效应强度分别为I2ωⅠ=0.3IKDP ,I2ωⅡ=0和I2ωⅢ=0.02IKDP,三阶非线性系数分别为χ(3)Ⅰ=5.0×10-14esu,χ(3)Ⅱ=3.1×1 0-13esu和χ(3)Ⅲ=4.3×10-13esu.
关键词:
杂多酸
,
N-甲基吡咯烷酮
,
非线性光学性质
牛景扬
,
王敬平
,
柏艳
,
党东宾
,
于丽
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.06.003
由H3PMoxW12-xO40·nH2O(x=0,1,3,9,11,12)和N-甲基吡咯烷酮合成了一系列分子组成为[NMPH]3PMoxW12-x O40.CH3CN的电荷转移化合物,用元素分析、红外光谱进行了表征.结果表明,该系列化合物固体中阴离子和阳离子间存在强的相互作用;化合物在光照下发生分子内电荷转移,导致阳离子氧化和阴离子还原;ESR结果表明,阴离子还原处于单电子阶段;非线性光学性质研究表明,随化合物分子内钨取代数增多,化合物倍频效应增强;三阶非线性系数增大.
关键词:
杂多酸
,
N-甲基吡咯烷酮
,
非线性光学性质
王敬平
,
牛景扬
,
党东宾
,
柏艳
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.02.010
合成了混合价钨钼混配杂多化合物[C10H10N]4PMo9W3O40·2DMF,晶体属单斜晶系,空间群P21/n,a=1.490 6(4) nm,b=1.249 6(1) nm,c=1.765 2(5) nm,β=98.16(1)°,V=3.254 7(13) nm3,Z=2,Dc=2.791 Mg/m3,Mr=2 735.84,最终偏离因子R=0.053 1,Rw=0.136 2.晶体结构研究表明,钨原子取代钼以后阴离子中所有键长均有不同程度的改变,PO4四面体畸变增大.ESR研究表明,还原电子在钼原子间离域且其离域程度随温度降低而减弱;非线性光学性质测定显示化合物具有三阶非线性光学性质,χ(3)=1.48×10-13 esu.
关键词:
混合价
,
杂多金属氧酸盐
,
晶体结构
