颜霞
,
方智利
,
林纯
,
王国梁
,
范军
,
郑盛润
,
贾成俊
,
章伟光
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20470
以3种环糊精衍生物分别涂覆在毛细管内壁制得气相色谱毛细管柱,以正十二烷为溶质,测得理论塔板数均在2800/m以上,柱效较高.研究了它们对一系列苯系物位置异构体的分离性能,探讨了硝基氯苯、硝基苯胺和苯二胺等化合物在不同柱上的拆分机理.底物分子和固定相之间的弱相互作用(如氢键、偶极相互作用和π-π堆积作用)等直接影响毛细管柱对底物的分离性能.对于苯二胺的位置异构体,在全对氯苯异氰酸酯化β-CD涂覆的毛细管柱(ACD)上的分离因子为1.88,在多叠氮β-CD衍生物涂覆的毛细管柱(NMCD)上的分离因子为1.41,但在单叠氮β-CD衍生物涂覆的毛细管柱(NSCD)上无法分开；对于硝基氯苯,在NMCD柱和ACD柱上的分离因子相近(前者为1.13/1.11；后者为1.08/1.15),在NSCD柱上则无分离趋势；对于硝基苯胺,在NMCD柱上无分离趋势.同时,苯环上不同取代基间电子效应则影响了异构体在气相色谱中出峰顺序.
关键词:
环糊精衍生物
,
毛细管柱气相色谱
,
固定相
,
苯系物位置异构体
,
色谱分离
涂鸿盛
,
范军
,
谭艺
,
林纯
,
华江颖
,
章伟光
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2014.01022
键合型多糖手性固定相因具有化学稳定性高和溶剂耐受性好的特点而受到研究者的极大关注。采用施陶丁格（ Staudinger）反应将6-叠氮-6-脱氧纤维素-3，5-二氯苯基氨基甲酸酯键合到氨丙基硅胶上得到一种新的键合型手性固定相（ ImCel），研究了其手性分离性能，并探讨了非常规流动相（如氯仿、四氢呋喃等）的影响。结果表明，在20对手性化合物中，17对在合适的流动相下得到基线分离。ImCel在正相条件下的分离性能优于反相条件，且在含氯仿的流动相中仍对手性化合物表现出良好的分离能力。在分离一系列芴甲氧羰基（ fmoc）-氨基酸衍生物时，ImCel与键合6-叠氮-6-脱氧纤维素-3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯的手性固定相表现出互补性，出现了固定相改变引起的对映体洗脱反转现象。本研究丰富了键合型多糖手性固定相的种类和合成方法，为开发新的键合型手性固定相提供了参考。
关键词:
键合型手性固定相
,
纤维素
,
手性拆分
,
施陶丁格( Staudinger)反应
,
非常规流动相
