祁晓岚
,
刘希尧
,
陈钢
,
林炳雄
催化学报
考察了用四乙基溴化铵-氟化钠复合模板剂合成β沸石的结晶动力学. 结果表明:其晶化曲 线为典型的S形曲线; 成核活化能En=65.79 kJ/mol,生长活化能Ec=91.49 kJ /mol; 与单纯的四乙基溴化铵模板剂体系相比,本体系成核诱导期较短,生长速率较快; n (NaF)/n(SiO2)值增大时,晶化诱导期缩短,成核速率加 快,但氟化钠量过高时,成核速率反而降低,n(NaF)/n(SiO2)最佳值为0.10～0.17; 较高的OH-/SiO2比有利于缩短晶化诱导期.
关键词:
复合模板剂
,
四乙基溴化铵
,
氟化钠
,
结晶动力学
,
表观活化能
,
β沸石
祁晓岚
,
李斌
,
李士杰
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
用NH3-TPD方法研究了相同硅铝比不同相组成的BEA/MOR (β沸石与丝光沸石两相共生分子筛)样品的酸性,并考察了其对甲醇脱水制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,不同相组成的共生分子筛样品的NH3-TPD谱中均出现两个NH3脱附峰,分别对应于NH3在沸石骨架中弱酸中心和强酸中心上的脱附. BEA/MOR的高温脱附峰温与其丝光沸石含量呈火山形曲线关系,而β沸石与丝光沸石机械混合物的高温脱附峰温与丝光沸石含量呈线性关系;当丝光沸石相含量超过50%时, BEA/MOR强酸强度明显高于机械混合物,含丝光沸石65%的BEA/MOR样品的强酸强度最强,这表明共生分子筛与机械混合物间存在明显的区别. 用于催化甲醇脱水制二甲醚反应时, BEA/MOR样品上甲醇转化率与丝光沸石含量也呈火山形曲线关系,而机械混合物上甲醇的转化率与丝光沸石含量呈线性关系. 丝光沸石含量超过40%的BEA/MOR样品的催化活性都高于HM, 含丝光沸石65%的BEA/MOR样品活性最高. 硅铝比为11的HM虽然初活性高,但反应60 h后即很快失活,而硅铝比为53的HBEA/MOR初活性稍低,但其稳定性好.
关键词:
分子筛
,
β沸石
,
丝光沸石
,
共生
,
酸性
,
氨
,
程序升温脱附
,
甲醇脱水
,
二甲醚
祁晓岚
,
李士杰
,
王战
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
在含氟无胺体系中合成了高硅丝光沸石,研究了合成条件对丝光沸石产物的影响. 结果表明,投料n(SiO2)/n(Al2O3)=20～200时,控制晶化条件可得到高硅丝光沸石纯相. 由含氟无胺体系中丝光沸石的热力学稳定相区可见,氟离子的引入对方沸石的生成的相区无影响,ZSM-5和镁碱沸石生成的相区消失,丝光沸石生成的相区扩大,石英生成的相区缩小,且基本上变为两相共存区. 合成产物丝光沸石的硅铝比随着氟硅比的升高同步增大,证明氟离子在无胺合成高硅丝光沸石时具有结构导向作用.
关键词:
氟离子
,
结构导向作用
,
高硅丝光沸石
,
有机胺
,
相区
李斌
,
李士杰
,
王颖霞
,
李能
,
张婉静
,
林炳雄
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60067-X
采用改进的柠檬酸络合法合成了Ce-Al-O两相氧化物,并运用X射线衍射、X射线光电子能谱、27A1魔角核磁、N2吸附-脱附和储氧量测定等手段对样品进行了表征.结果表明,两相共生时CeO2和γ-Al2O3间发生了强相互作用,相互调变了彼此的存在状态和微观结构,抑制了两物相晶粒的长大,从而提高了γ-Al2O3的高温水热老化稳定性,并使Ce-A1-O体系两相氧化物的储氧能力比单相的纳米CeO2提高了2～3倍,即使在高温水热处理后样品仍保持很高的储氧性能.
关键词:
氧化铈
,
氧化铝
,
两相共生共存
,
强相互作用
,
晶格畸变
,
水热稳定性
,
储氧能力
赵峰
,
李国英
,
李能
,
刘英骏
,
林炳雄
催化学报
以柠檬酸络合法制备了CuCrO2和CuCr2O4两相共生的Cu-Cr-O催化剂体系. 由于两相共生而相互作用,两相组成的样品中,样品颗粒较小,比表面积增大,催化CO-O2反应的活性提高. 当样品中n(Cu)/n(Cr)=0.7时,两相含量最为接近,显示出最高的催化活性. CO-O2反应过程中,气相中的CO与样品表面的氧原子作用. 在两相共生而相互作用的过程中,CuCrO2和CuCr2O4的体相结构没有变化. 各样品催化活性的不同是由其表面性质的差异引起的. TPR和XPS分析结果表明: 两相共生而相互作用,修饰了样品的表面性质,使样品表面含有更多的活性氧,提高了样品的催化活性.
关键词:
一氧化碳
,
燃烧反应
,
铜
,
铬
,
复合氧化物
,
程序升温还原
,
两相相互作用
,
金属载体强相互作用
赵峰
,
李能
,
李国英
,
刘希尧
,
李士杰
,
林炳雄
催化学报
以浸渍法制备了α-Al2O3负载的含钯La0.9Sr0.1CoO3-δ钙钛矿样品,探讨了水热老化对样品催化CO-NO反应性能的影响,并以XRD,TPR和XPS等对样品在水热老化前后的结构进行了表征. 结果表明,钯的引入方式直接影响样品的水热性能. 掺钯样品(LaSrCoPd)具有良好的水热性能,经水热老化后,其催化活性显著提高,显示出最好的催化性能; 样品中钯离子位于钙钛矿晶相内,形成α-Al2O3负载的La0.9Sr0.1Co0.95Pd0.05O3-δ. La0.9Sr0.1CoO3-δ/α-Al2O3负载钯的样品(Pd/LaSrCo)具有最高的初活性,但经水热老化后,其催化活性明显降低. 在水热老化过程中,La0.9Sr0.1CoO3-δ钙钛矿的结构稳定,但含钯钙钛矿晶相中的钯离子迁移聚集成独立的PdO颗粒,较小的PdO颗粒聚集成较大的颗粒. 水热老化后,Pd/LaSrCo样品表面裸露的钯原子数目减少,导致其催化活性降低; 而LaSrCoPd样品表面裸露的钯原子数目增多,导致其催化活性升高.
关键词:
钙钛矿
,
钯
,
水热老化
,
催化活性
,
一氧化碳
,
一氧化氮
祁晓岚
,
李士杰
,
李斌
,
李能
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
采用XRD,NH3-TPD,FT-IR和MAS NMR等表征技术和甲醇脱水探针反应研究了含氟复合模板剂体系对Hβ沸石酸性的影响.与单四乙基溴化铵模板剂体系相比,含氟复合模板剂中的氟离子使铝更易于进入β沸石骨架,提高了沸石的总酸量、B酸/L酸比及强酸/弱酸比,使沸石表现出强的B酸酸性.
关键词:
β沸石
,
氟离子
,
酸性
,
复合模板剂
,
甲醇
,
脱水
李斌
,
陈会英
,
李士杰
,
李能
,
包信和
,
林炳雄
催化学报
通过多晶XRD利用Rietveld方法测定和精修了浸渍法制备的Mo/ZSM-5催化剂样品的物相和晶体结构. 结果表明,Mo物种在ZSM-5分子筛中以3种形式存在. 一种是以[Mo5O12]6+形式存在于ZSM-5分子筛的孔道内,每个分子筛晶胞中平均含0.4个[Mo5O12]6+单元. 这些单元覆盖了分子筛孔道内的部分B酸中心,使其B酸量及总酸量减少,但使L酸量增加; [Mo5O12]6+团中Mo的含量约占Mo/ZSM-5催化剂质量的3.03%. 其余的两种Mo物种分别以α-MoO3晶相和无定形氧化钼形式存在,修饰分子筛的外表面.
关键词:
钼
,
ZSM-5分子筛
,
浸渍法
,
分布状态
祁晓岚
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
系统研究了四乙基溴化铵-氟化物复合模板剂体系中β沸石的生成相区. 结果发现,与经典体系相比,复合模板剂体系可扩大β沸石的生成相区,投料硅铝比从15～58扩大为10～200, 并使TEABr/SiO2的合成下限从0.29降低为0.10, 可大大减少有机胺的用量.
关键词:
复合模板剂
,
四乙基溴化铵
,
氟化物
,
生成相区
,
β沸石
