陆志祥
,
林明德
,
陈文杰
,
杜强国
高分子材料科学与工程
质量比为95/5的苯乙烯和1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯(D120)在过氧化苯甲酰的引发下进行了本体共聚,红外光谱和DSC分析表明,共聚物中保留了D120的过氧键.在PS和EPDM的共混过程中加入了这种带过氧基团的聚苯乙烯,激光光散射、红外分析及溶解分离试验表明共混过程中同时发生了接枝反应和交联反应,分散相粒子的尺寸明显减小,接枝物起了增容作用.
关键词:
聚苯乙烯
,
过氧化物
,
共混
,
接枝
,
激光光散射
龚方红
,
俞强
,
李锦春
,
林明德
高分子材料科学与工程
通过凝胶含量、平衡溶胀比和高温模量等的测定,比较了过氧化物交联LDPE和硅烷交联LDPE的结构与性能的差异.根据交联网络方程和Mooney-Rivlin方程的计算表明,当凝胶含量相同时,过氧化物交联聚乙烯的交联密度远小于硅烷交联聚乙烯的交联密度.采用苯中的平衡溶胀比或交联密度来表征LDPE交联物的交联程度比采用凝胶含量来表征更为确切.而LDPE/沸腾苯体系的Huggins参数为0.30.
关键词:
交联聚乙烯
,
凝胶含量
,
平衡溶胀
,
交联密度
,
Huggins参数
李坚
,
林明德
,
俞强
,
占敏敏
高分子材料科学与工程
苯乙烯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯(D120)能进行自由基共聚合反应,聚合后过氧基团以侧基的形式被保留在共聚物大分子链上.凝胶色谱分析发现,随原料单体中D120比例增加,共聚物的分子量减小,分子量分布变窄;DSC分析发现共聚物中过氧基团的分解温度随D120结构单元含量的增加而下降,但仍高于D120单体过氧基团的分解温度.苯乙烯与D120的竞聚率为:rD120＝0.700,rSt＝0.714.
关键词:
大分子过氧化物
,
1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯
,
共聚合
,
竞聚率
,
苯乙烯
俞强
,
李锦春
,
林明德
,
吕海波
高分子材料科学与工程
用不同结构的乙烯基硅烷与聚乙烯进行熔融接枝及水解缩合交联反应,通过对接枝物的结构表征,交联行为以及交联前后结晶性能,高温应力～应变曲线的测定,研究了不同结构的乙烯基硅烷对硅烷与聚乙烯的接枝反应和交联反应的影响.结果表明,不同烷氧基的硅烷在接枝,交联性能上存在较大差异;接枝反应的活性与烷氧取代基的空间位阻效应和电子效应有关;在A172接枝情况下,接枝大分子自由基的终止方式在促进接枝和大分子支化方面起着重要的作用;交联反应的速率与烷氧基的水解缩合反应能力有关,而交联程度则取决于硅烷的接枝率.由于交联网络的存在,硅烷交联聚乙烯的高温力学性能显著提高,交联密度决定了其抵抗变形的能力,硅烷接枝交联后,聚乙烯的结晶速率,熔点和结晶度都有不同程度的降低.
关键词:
乙烯基硅烷
,
聚乙烯
,
熔融接枝
,
交联
俞强
,
林明德
,
刘建忠
,
陆永军
高分子材料科学与工程
用DSC对三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)存在下的间规聚丙烯过氧化物交联进行了研究.根据交联过程中反应热焓的变化并结合交联前后凝胶含量的结果确定了交联的工艺条件.单独使用过氧化物或多官能团单体均难以使sPP交联.在sPP/TMPTMA/DCP交联体系中,多官能团单体聚合后在sPP基体中形成的中间产物通过捕捉sPP大分子自由基形成了交联结构.随DCP和TMPTMA用量的增加,交联程度增大;但高温下长时间反应会导致sPP的降解反应加剧,凝胶含量下降.
关键词:
间规聚丙烯
,
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯
,
过氧化物交联
,
差示扫描量热法
俞强
,
林明德
,
龚方红
,
徐青
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2000.06.011
用二乙烯基苯(DVB)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDM)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、异氰脲酸三烯丙酯(TAIC)作为助交联剂对间规聚丙烯(sPP)进行了过氧化物交联.结果表明,多官能团单体可以明显抑制间规聚丙烯在交联过程中的β降解,促进sPP交联.由DVB和过氧化苯甲酰(BPO)组成的交联体系可以得到高交联度的sPP交联产物.随DVB和BPO用量增加,交联产物的凝胶含量增大.交联反应动力学研究表明,凝胶生成速率随BPO和DVB用量增加而增大,呈动力学一级反应.由凝胶生成速率与交联温度的关系曲线得到交联反应的表观活化能为62.5kJ/mol.
关键词:
间规聚丙烯
,
过氧化物交联
,
多官能团单体
,
交联动力学
龚方红
,
林明德
,
汪信
,
陆路德
,
杨绪杰
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.12.018
采用浸泡称重法得到了3种硅烷(A171,A172,A151)在LDPE、LLDPE、HDPE塑料试片中的渗透量随时间变化的关系,测得了不同温度下的扩散系数;采用有限差分计算方法,计算机模拟上述体系的物质传输过程,计算得到的3种硅烷在3种塑料片中的扩散系数. 根据Arrhenius方程求得A171在HDPE、LDPE、LLDPE中的扩散活化能分别为38.2、24.0和22.0 kJ. 为硅烷接枝聚乙烯过程中硅烷浸泡时间的估算建立了便捷的方法.
关键词:
聚乙烯
,
乙烯基硅烷
,
扩散系数
,
有限差分法
俞强
,
林明德
,
李坚
高分子材料科学与工程
用示差扫描量热法研究了1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯与苯乙烯、丙烯酸甲酯单体共聚后所得大分子过氧化物的热稳定性以及分解动力学.发现大分子过氧化物的热稳定性明显高于单体过氧化物,而且随共聚物中过氧基团含量的下降,大分子过氧化物的稳定性进一步提高.大分子过氧化物的等温分解呈一级反应,其分解速率常数与共聚物中过氧键含量以及分解温度有关.大分子过氧化物的分解活化能在110 kJ/mol～115 kJ/mol范围,低于相应D120单体过氧化物的139.2 kJ/mol.
关键词:
1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯
,
大分子过氧化物
,
热稳定性
,
分解动力学
,
苯乙烯
,
丙烯酸甲酯
李坚
,
林明德
,
黄利忠
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.12.013
讨论了醋酸乙烯酯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯(D120)的共聚行为. 二者能进行自由基共聚,且过氧键被保留在共聚物分子中. 通过凝胶色谱分析,发现共聚物的分子量及分子量分布基本不随单体中D120含量的变化而改变. DSC分析则表明共聚物中过氧键的分解温度随共聚物中D120链节含量的增加而下降. 采用了Kelen-Tudos法对该体系竞聚率测定,其结果为:rD120=0.012 6,rVAC=2.39,此外还对共聚物薄膜的力学性能作了初步的讨论.
关键词:
醋酸乙烯酯
,
叔丁基过氧异丙基异丙烯基苯
,
共聚合
,
竞聚率
,
大分子过氧化物
