姜杰
,
杨浈
,
任谦
,
孙国新
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.02.2015010901
本实验以土壤提纯腐殖酸及国际标准腐殖酸（ Pahokee Peat Humic Acid， PPHA）为研究对象，测定腐殖酸与3种不同氧化还原Eh的铁矿物（水铁矿（ Ferrihydrite） Eh0′＝0 mV，赤铁矿（ Fe2 O3） Eh0′＝－287 mV，磁铁矿（ Fe3 O4） Eh0′＝－314 mV及溶解性铁铁氰化钾Eh0′（ Ferricyanide ＝＋430 mV）的氧化还原反应，结合Eh?pH计的实验体系，分析腐殖质分子氧化还原官能团的分布规律。磁铁矿同时拥有二价和三价铁离子，具有与腐殖质发生氧化或者还原反应的条件。不同土壤腐殖酸与磁铁矿反应表现的还原／氧化能力不同，这是由于腐殖酸的不同Eh引起，在此基础上测量显示原态下腐殖酸Eh值大约为245 mV， H2还原后，Eh值降低至－620 mV，表明腐殖酸的氧化还原Eh是不同种类和数量的氧化还原官能团Eh叠加值。分析标准腐殖酸在不同氧化还原Eh下的氧化／还原能力显示原态下标准腐殖酸的氧化还原Eh分布比较均匀，还原态腐殖酸在Eh ＞0范围存在易于被氢气还原的官能团，具有显著的还原能力。
关键词:
腐殖质
,
铁矿物
,
氧化还原Eh
,
氧化还原反应
杨浈
,
姜杰
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2015.06.2015032801
本文以合成商业腐殖酸Aldrich humic acids （ AHA）与国药化学试剂腐殖酸（ TJHA）为研究对象，与铁氰化钾反应测定不同浓度AHA与TJHA还原前后氧化还原能力．研究发现，原态和还原态的HA均能向铁氰化钾传递电子，还原后两种HA的氧化还原能力均大于其原态的氧化还原能力．原态和还原态TJHA的单位碳电子转移数（原态1．49 meq·g C－1；还原态20．95 meq·g C－1）均大于 AHA（原态0．52 meq·g C－1；还原态1．75 meq·g C－1）．同时随着HA浓度的增加，两种HA的原态与还原态单位碳电子转移数均逐渐降低（ AHA：0．91—0．52 meq·g C－1；TJHA：13．57—1．49 meq·g C－1），而 AHA 单位体积电子转移数目逐渐增大（0．002—0．072 meq·L－1），TJHA单位体积电子转移能力无明显变化．这是由于在HA与铁氰化钾电子转移体系中，氧化还原能力的高低与腐殖酸中氧化还原官能团数量和分布有关，与HA粒径大小，分子质量也有关系．进一步通过E465，E4／E6值表明两种HA E465值与浓度呈明显正线性关系，E4／E6值与浓度呈对数增加趋势．三维荧光分析发现，HA还原后，激发／发射（ Ex／Em）峰出现蓝移，相对荧光强度降低，说明HA还原的过程中有π—π?的断裂．进一步对HA 荧光测定发现TJHA中具有更多数量的氧化还原官能团而AHA中氧化还原官能团种类相对丰富．
关键词:
合成腐殖酸
,
氧化还原能力
,
光学性质
,
三维荧光
张雪
,
丁鑫
,
杨浈
,
姜杰
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.10.2016030703
腐殖质是一种主要由碳、氢、氧、氮等元素构成的具有氧化还原活性的有机质,存在丰富的官能团,其中以酚基和羧基含量最为丰富.腐殖质的氧化还原能力与氧化还原官能团的数目和种类有关.一直以来醌基被认为是腐殖质最重要的氧化还原官能团,对于醌基的测定是研究氧化还原官能团的重点.对于腐殖质氧化还原官能团的研究以化学、电化学和微生物等基本方法为主.本文尝试将这些方法与光谱法(如三维荧光光谱法、红外光谱法、核磁共振光谱法和电子自旋共振波谱法)相结合,不仅可以量化腐殖质氧化还原能力,还能对腐殖质氧化还原官能团具体组成有完整的解释,以便全面了解腐殖质的氧化还原官能团和氧化还原活性.
关键词:
腐殖质
,
氧化还原官能团
,
氧化还原能力
,
三维荧光光谱法
