王明娟
,
高保娇
,
杜俊玫
功能材料
doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.增刊(Ⅰ).033
采用大分子反应法,将萘甲酸(NA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得萘甲酸功能化的聚砜PSFNA.以PSFNA为大分子配基,以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体,与Eu(Ⅲ)离子配位,分别制备了二元高分子稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)与三元高分子-稀土发光配合物PSF-(NA)3-Eu(Ⅲ)-(Phen)1.采用红外光谱(FT-IR)和紫外吸收光谱(UV)对配合物进行了表征,对配合物的化学结构与发光性能的关系进行了深入研究,并应用Antenna效应理论,从微观机理上分析了实验结果.同时也制备了配合物的固体薄膜,考察了固体薄膜的荧光发射性能.研究结果表明,键合在PSFNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射,大分子配基PSFNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光.但是,键合在PSFNA侧链的配基NA对Tb(Ⅲ)离子的荧光发射无敏化作用,还会发生由中心离子激发态到配基三线态的逆向能量转移.第二配体的协同配位效应使三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物.
关键词:
聚砜
,
萘甲酸
,
Eu(Ⅲ)离子
,
高分子-稀土配合物
,
敏化作用
王明娟
,
高保娇
,
杜俊玫
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20179
以1,4-二氯甲氧基丁烷(BCMB)为氯甲基化试剂,使聚砜(PSF)氯甲基化(CM),形成氯甲基化聚砜(CMPSF),然后用6-羟基-2-萘甲酸(HNA)使CMPSF的氯甲基与HNA的酚羟基之间发生亲核取代反应,将萘甲酸(NA)配基键合在聚砜侧链,制得了功能化改性的聚砜NAPSF.采用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.考察了主要因素对CMPSF与HNA之间亲核取代反应的影响规律,分析了反应机理,优化了反应条件.结果表明,CMPSF与HNA之间取代反应的速率与亲核试剂HNA的浓度无关,遵循SN1的反应机理；使用极性较强的溶剂二甲亚砜,有利于亲核取代反应的进行；在适宜条件下,CMPSF的氯甲基转化率可达96％,NA的键合量为1.68 mmol/g.将NAPSF与Eu(Ⅲ)离子配位,制得了聚合物-稀土配合物NAPSF-Eu(Ⅲ),它不仅发射出Eu3+离子的特征荧光,而且对Eu3+离子的荧光发射显示出很强的敏化作用.萘甲酸功能化的大分子配基NAPSF对Eu3+离子的敏化作用,远强于苯甲酸(BA)功能化的大分子配基BAPSF对Eu3+离子的敏化作用.
关键词:
聚砜
,
羟基萘甲酸
,
亲核取代反应
,
聚合物-稀土配合物
,
敏化作用
