银董红
,
尹笃林
,
伏再辉
,
李谦和
催化学报
比较了微波固相法、普通加热法和简单混合法制备的ZnCl2/NaY及溶液离子交换法制备的ZnNaY在月桂烯与丙烯醛Diels-Alder反应中的催化性能,发现微波固相法制备的催化剂表现出最高的环加成选择性和区域选择性.通过对微波固相法制备的催化剂中ZnCl2负载量的考察,揭示了微波诱导ZnCl2在NaY分子筛表面形成了不同催化活性中心的特点,分散在分子筛表面的ZnCl2具有更高的催化活性和区域选择性.微波辐射可成功地将ZnCl2固载于NaY分子筛中,当ZnCl2负载量为6.3%时,ZnCl2与NaY分子筛主要发生固态离子交换反应;当ZnCl2负载量达25%时,催化活性提高了3倍,区域选择性提高了1倍以上.而且,以微波固相法制备的ZnCl2/NaY催化剂,其环加成选择性和区域选择性随反应温度的升高而下降.
关键词:
微波辐射
,
固态作用
,
氯化锌
,
NaY分子筛
,
月桂烯
,
丙烯醛
,
Diels-Alder反应
,
柑菁醛
银董红
,
尹笃林
,
伏再辉
,
李谦和
催化学报
采用XRD和原子吸收光谱法研究了微波作用下分子筛表面酸性对ZnCl2与Y分子筛固态相互作用的影响. 结果表明,微波辐射可显著促进ZnCl2在分子筛表面分散,其分散阈值与分子筛表面酸性有关. 随着分子筛表面酸量和酸强度增加,ZnCl2在分子筛表面的最大分散量减少,分散的ZnCl2与Y分子筛的固态离子交换量也减少; NaY型分子筛比HY分子筛更容易发生固态离子交换反应. 考察了微波固相法制备的ZnCl2/HY催化剂在苯甲醚与乙酰氯酰化反应中的催化性能. 结果表明,在分子筛表面分散的ZnCl2具有更高的催化活性及对甲氧基苯乙酮选择性.
关键词:
氯化锌
,
Y分子筛
,
微波辐射
,
固态相互作用
,
苯甲醚
,
乙酰氯
,
酰化
,
对甲氧基苯乙酮
尹笃林
,
银董红
,
李谦和
,
伏再辉
催化学报
考察了微波固相法制备的ZnCl2/Y分子筛催化剂在α-蒎烯环氧化物重排反应中的催化性能.催化剂活性及产物选择性与分子筛表面的酸性有关.在微波作用下,ZnCl2可分散于分子筛表面且可与分子筛中的阳离子发生固态离子交换反应.分散的ZnCl2(中强L酸)有利于生成龙脑烯醛,固态离子交换生成的ZnY(弱L酸)有利于α-蒎烯环氧化物重排生成松蒎酮;不同Na+交换度的HY分子筛表面具有不同的B酸中心,B酸的存在可使重排反应产物松香芹醇和香芹醇发生分子内脱水二次反应生成单萜烯.用微波固相法制备催化剂时,随着ZnCl2负载量的增加,产物香芹醇的选择性升高,分散于分子筛孔道内的ZnCl2有利于生成香芹醇.比较了不同溶剂对α-蒎烯环氧化物重排反应产物分布的影响,以环己烷作溶剂时,松蒎酮选择性可达24%.通过对分子筛表面酸性的调变可实现选择合成.
关键词:
微波辐射
,
固态相互作用
,
氧化锌
,
Y分子筛
,
蒎烯环氧化物
,
重排反应
