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Ag2S2O7/Ag2O纳米颗粒异质结构的制备及其太阳光全光谱光催化降解应用

李海东 , 陈廷翰 , 王瑶 , 唐建国 , 王亚娜 , 桑元华 , 刘宏

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62806-7

Ag2O是优良的感光材料,很少作为光催化材料,而常被用作光催化材料的共催化剂.此外,由于Ag2O禁带宽度窄,且可有效吸收近红外光,因而不能用于全太阳光谱的光催化应用中.同时很少被用作NIR催化剂.本文中不仅研究了纳米Ag2O颗粒的UV-Vis光催化性能,而且还系统探究了其NIR光催化活性.由于在紫外线和可见光的照射下,Ag2O纳米颗粒易发生光还原失活,因而对Ag2O表面硫化处理,使其表面上生长Ag2S2O7层以形成Ag2S2O7/Ag2O异质结,探究了该异质结UV-Vis光催化活性及其光催化循环稳定性;同时,考察了其近红外光催化及其重复使用性能.利用沉淀法成功制备了Ag2O纳米颗粒,并通过在其表面部分硫化处理得到Ag2S2O7,成功构筑Ag2S2O7/Ag2O异质结构,并研究了该Ag2S2O7/Ag2O异质结构UV-Vis-NIR光催化降解有机污染物性能.研究表明,Ag2O纳米颗粒在光子能量较低的NIR照射条件下具有较强的光催化活性,但UV-Vis照射下,虽然Ag2O具有光催化活性,但易发生光还原生成单质银,降低其光催化稳定性;Ag2S2O7/Ag2O纳米异质结,虽然在UV-Vis-NIR范围内光催化活性略降于Ag2O,但稳定性显著提高,总体来看,Ag2S2O7/Ag2O异质结构在全光谱催化方面更具优势.这主要是由于Ag2O表面部分硫化得到的Ag2S2O7纳米颗粒,且二者之间能带匹配促进了光生载流子分离,同时Ag2O表面的Ag2S2O7颗粒直接吸收能量较高的UV-Vis,进而保护内部Ag2O,抑制了其自身还原,可显著提高Ag2S2O7/Ag2O异质结在UV-Vis-NIR催化活性及稳定性.实验结果分析表明,Ag2S2O7/Ag2O异质结纳米颗粒在UV-Vis-NIR条件下均具有稳定且高效的光催化活性,其主要原因为:(1)具有窄带隙的Ag2O可有效拓宽该异质结的光谱吸收;(2)Ag2S2O7/Ag2O异质结能带匹配可有效促使光生载流子分离;(3)Ag2O颗粒表面的Ag2S2O7纳米颗粒可有效提高Ag2S2O7/Ag2O异质结纳米颗粒的光化学稳定性,尤其是在UV-Vis条件下的化学稳定性.Ag2O纳米颗粒受到光照(UV-Vis-NIR)激发后产生电子-空穴对,由于Ag2S2O7与Ag2O能带位置的匹配,Ag2O导带的光生电子注入Ag2S2O7的导带;而Ag2S2O7价带的光生空穴注入Ag2O的价带.Ag2O表面的Ag2S2O7颗粒可有效捕捉电子,从而阻止Ag2O产生的电子-空穴对复合,进而提高光催化活性;同时当光子能量较高(UV以及部分短波长的Vis)时,Ag2O表面的Ag2S2O7颗粒直接吸收该部分光能,进而保护内部Ag2O发生自身还原,因此,Ag2S2O7/Ag2O异质结纳米颗粒在UV,Vis及NIR条件下均具有稳定且高效的光催化活性,在高效利用全光谱光催化降解有机污染物方面具有较大的潜力.

关键词: 全光谱太阳光 , Ag2O纳米颗粒 , Ag2O/Ag2S2O7 , 异质结 , 光催化

热分析法研究PS-b-PEO-b-PS/h-PEO共混物的结晶行为

李海东 , 徐成 , 罗春燕 , 高瑛

高分子材料科学与工程

将聚苯乙烯-聚氧乙烯-聚苯乙烯(PS-b-PEO-b-PS)与不同相对分子质量的聚氧乙烯均聚物(h-PEO)共混,研究三嵌段共聚物中间嵌段处于不同干湿刷条件下的PEO的结晶行为.利用差示扫描量热法(DSC)研究共混物的结晶、熔融行为,发现嵌段共聚物中PEO嵌段的相对分子质量与PEO均聚物的相对分子质量对共混物的干、湿刷形貌有很大的影响.同时可通过自成核方法有效地改变共混物的干、湿刷状态.利用X射线小角散射技术(SAXS)确认这种干、湿刷的相分离状态.

关键词: 热分析 , 聚苯乙烯-聚氧乙烯-聚苯乙烯 , 聚氧乙烯均聚物 , 干刷 , 湿刷 , 结晶行为

聚羟基丁酸酯的等温与非等温结晶动力学

李海东 , 管明章 , 程凤梅 , 李婷婷

高分子材料科学与工程

用差示扫描量热法(DSC)研究了聚羟基丁酸酯(PHB)的等温与非等温结晶动力学。采用Avrami方程分析了等温结晶动力学,Avrami指数n≈2,表明PHB以异相成核的二维平面晶体方式生长,等温结晶活化能为82.4 kJ/min。采用Jeziorny法和莫志深法分析了PHB的非等温结晶动力学,Avrami指数n≈3,表明PHB非等温结晶过程以异相成核的三维球晶方式生长。

关键词: 聚羟基丁酸酯 , 等温结晶 , 非等温结晶 , 结晶动力学

无皂乳液聚合法制备PS/TiO2核-壳复合微球

李海东 , 高文杰 , 程凤梅 , 白福臣

功能材料

采用无皂乳液聚合法制备聚苯乙烯(PS)微球,将所制备的PS微球经磺化吸水后,利用钛酸丁酯作前驱体在乙醇中反应,使TiO2包覆在磺化苯乙烯微球表面,得到有机-无机Ps/TiO2复合微球。在所得的杂化微球表面接枝上可聚官能团,利用无皂乳液聚合将聚甲基丙烯酸甲酯聚合到微球表面,得到核-壳-壳杂化微球。用FT—IR、SEM和TGA等方法对所制得的复合微球进行表征。结果表明PS、PS/TiO2及PS/TiO2/PMMA微球表面光滑,球形度好,单分散性良好;通过改变TBOT的加入量可以控制TiO。对PS微球的包覆厚度。

关键词: 无皂乳液聚合 , 苯乙烯 , TiO2 , 核-壳 , 复合微球

电器元件用铜镍合金的改性

李海东

腐蚀与防护 doi:10.11973/fsyfh-201508016

为获得耐蚀性和高温力学性能均较好的电器元件用改性铜镍合金,采用分段球磨与合金化集合的方法,进行电器元件用Cu89.3Ni5Sn5Sr0.5Y0.2改性合金制备,并进行了光学显微镜、扫描电镜和能谱分析以及力学性能、耐腐蚀性能的测试与分析.结果表明,采用集合分段球磨技术与合金化技术,可以制备出力学性能和耐腐蚀性能得到明显改善的电器元件用Cu89.3Ni5Sn5Sr0.5Y0.2合金.与现有Cu90Ni5Sn5合金相比,Cu89.3Ni5Sn5Sr0.5Y0.2合金的力学性能(尤其是高温力学性能)和耐腐蚀性能得到了显著提高,20℃、100℃、200℃和400℃抗拉强度分别增加87 MPa、144 MPa、211 MPa、259 MPa;腐蚀电位正移438 mV.

关键词: 铜镍合金 , 电器元件 , Cu89.3Ni5Sn5Sr0.5Y0.2合金 , 高温力学性能 , 耐腐蚀性能

含球形分散相周围基体中的形变能密度及其对聚合物共混体脆韧转变的影响

姜伟 , 梁好均 , 李海东 , 姜炳政

高分子材料科学与工程

从Goodier方程出发,研究了球形分散相周围基体中的形变能密度分布及其与分散相力学性能的关系,将所得结果结合前文给出的聚合物共混体的脆韧转变方程讨论了分散相的力学性能对聚合物共混体脆韧转变的影响,结果与实验一致.

关键词: 应力集中 , 形变能 , Goodier方程 , 聚合物共混 , 脆韧转变

改性HA/PLA纳米复合材料的制备及其性能

孙朋 , 王宇明 , 程凤梅 , 李海东

材料科学与工程学报

以Ca(OH)2和H3PO4为原料,采用冷冻干燥技术制备纳米羟基磷灰石(n-HA),并在其表面接枝聚乳酸(PLA),得到改性的纳米羟基磷灰石(g-HA),采用XRD及FTIR进行表征;借助超声分散用溶液共混法制备g HA/ PLA和n-HA/PLA纳米复合材料.并采用弯曲性能测试、DMA和POM对其力学性能和结晶性能进行表征.结果表明g-HA作为良好的相容剂和异相成核剂,对g-HA在PLA基质中分散性的提高和纳米复合材料界面粘结强度的提高起到了良好的作用,g-HA/PLA纳米复合材料的弯曲模量、玻璃化温度和储能模量均有显著的提高.所采用的制备方法简便易行,具有潜在的工业应用前景.

关键词: 羟基磷灰石 , 聚乳酸 , 纳米复合材料 , 改性

一种水容器壳体湿法缠绕环氧树脂体系

李海东 , 程凤梅 , 周文英 , 涂春潮

复合材料学报 doi:10.3321/j.issn:1000-3851.2005.03.008

研究开发了一种适合以聚乙烯塑料为内衬的水容器壳体湿法缠绕成型用新型环氧树脂复合体系.进行了粘度、力学性能、耐疲劳、爆破实验.结果表明,改性环氧复合体系室温下粘度低(0.6~0.7 Pa·s),凝胶期长(≥5 h),可在较低温度下(60℃左右)凝胶、固化;环氧浇注体强度较高,韧性好;环氧/玻纤湿法缠绕壳体具有力学性能优异、长期耐疲劳性好、爆破强度高、成本低等优点,能够满足水处理容器湿法缠绕成型要求.

关键词: 环氧树脂 , 聚乙烯内衬 , 湿法缠绕 , 低粘度 , 爆破强度

钯离子荧光探针的研究进展

李海东 , 姚起超 , 樊江莉 , 杜健军 , 彭孝军

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.10.160238

钯是一种重要的贵金属,在制药、燃料电池、电子电气和珠宝等行业得到广泛的应用.然而,它的大量使用不可避免会造成其在环境中的残留,产生毒害,因此对钯的检测与识别具有重要的意义.荧光探针具有较高的选择性、较高灵敏度、对设备依赖小、操作简单、检测限低等优点.本文综述了近年应用于低浓度检测钯离子荧光分子探针的设计方法及作用机制.按照荧光探针检测钯离子的响应模式,主要分为淬灭型、增强型、比率型3种方式进行评述.尽管钯离子探针的研究在分子设计上取得了重要进展,但荧光染料与钯离子的响应时间尚且不能人为控制,尤其对于复杂体系中钯离子的检测效果尚待进一步改进.因此,开发钯离子响应时间短、灵敏度高、专一识别性高并能应用于复杂体系的荧光探针,可能是今后主要发展方向.

关键词: , 荧光探针 , 染料 , 检测方法 , 环境检测 , 药物残留 , 研究进展 , 生物成像

赣南地区花岗岩风化壳中稀土元素特征探讨

沈滔 , 李海东 , 靳杨 , 贺海根 , 江官军

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201602010

本文系统阐述了赣南地区的龙南及全南不同岩性花岗岩风化壳中稀土元素的分布情况,通过利用其稀土元素表征参数计算结果及球粒陨石标准化型式,研究得出风化壳自上而下剖面(不包括基岩)总体为LREE富集,HREE亏损,存在明显的Ce、Eu异常,Y含量的比值主要取决于基岩,各层REE分布情况显示出了一种原岩的继承性,REE在花岗岩原岩中的含量、分布模式及赋存状态,主要稀土矿物的抗风化能力,风化淋滤的强度,在一定程度上控制着REE在风化壳中的富集和分异,并在文末初步探讨了其稀土元素的演化与岩石成因.

关键词: 赣南 , 花岗岩风化壳 , 稀土元素 , 富集分异 , 地球化学特征

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