祁晓岚
,
李斌
,
李士杰
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
用NH3-TPD方法研究了相同硅铝比不同相组成的BEA/MOR (β沸石与丝光沸石两相共生分子筛)样品的酸性,并考察了其对甲醇脱水制二甲醚反应的催化性能. 结果表明,不同相组成的共生分子筛样品的NH3-TPD谱中均出现两个NH3脱附峰,分别对应于NH3在沸石骨架中弱酸中心和强酸中心上的脱附. BEA/MOR的高温脱附峰温与其丝光沸石含量呈火山形曲线关系,而β沸石与丝光沸石机械混合物的高温脱附峰温与丝光沸石含量呈线性关系;当丝光沸石相含量超过50%时, BEA/MOR强酸强度明显高于机械混合物,含丝光沸石65%的BEA/MOR样品的强酸强度最强,这表明共生分子筛与机械混合物间存在明显的区别. 用于催化甲醇脱水制二甲醚反应时, BEA/MOR样品上甲醇转化率与丝光沸石含量也呈火山形曲线关系,而机械混合物上甲醇的转化率与丝光沸石含量呈线性关系. 丝光沸石含量超过40%的BEA/MOR样品的催化活性都高于HM, 含丝光沸石65%的BEA/MOR样品活性最高. 硅铝比为11的HM虽然初活性高,但反应60 h后即很快失活,而硅铝比为53的HBEA/MOR初活性稍低,但其稳定性好.
关键词:
分子筛
,
β沸石
,
丝光沸石
,
共生
,
酸性
,
氨
,
程序升温脱附
,
甲醇脱水
,
二甲醚
祁晓岚
,
李士杰
,
王战
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
在含氟无胺体系中合成了高硅丝光沸石,研究了合成条件对丝光沸石产物的影响. 结果表明,投料n(SiO2)/n(Al2O3)=20～200时,控制晶化条件可得到高硅丝光沸石纯相. 由含氟无胺体系中丝光沸石的热力学稳定相区可见,氟离子的引入对方沸石的生成的相区无影响,ZSM-5和镁碱沸石生成的相区消失,丝光沸石生成的相区扩大,石英生成的相区缩小,且基本上变为两相共存区. 合成产物丝光沸石的硅铝比随着氟硅比的升高同步增大,证明氟离子在无胺合成高硅丝光沸石时具有结构导向作用.
关键词:
氟离子
,
结构导向作用
,
高硅丝光沸石
,
有机胺
,
相区
赵同复
,
李斌
,
王振龙
,
李士杰
,
王建伟
,
郁灼
催化学报
BaX分子筛是用于从C8芳烃中分离高纯度对二甲苯的吸附剂.应用多晶XRD技术,通过电子密度函数法和Rietveld法,对吸附速率和分离度不同的两个BaX分子筛样品进行了结构的测定,并通过结构分析探讨了BaX分子筛的吸附机理.结果表明,不同工艺制备的BaX分子筛中Ba2+离子的定位略有不同.BaX分子筛中Ba2+离子主要分布在S'Ⅰ和SⅡ位置上,定位于S'Ⅰ位的Ba2+离子稳定了分子筛的骨架;而定位于超笼的SⅡ位置的Ba2+离子,当其接近占满并且每个Ba2+极化两个配位水时,可在超笼中产生一个对称性为D2群的吸附力场,这是BaX分子筛吸附分离对二甲苯的必要条件.若Ba2+离子在SⅡ位置的占有率下降或在超笼中存在着SⅡ位置以外的低占有率的阳离子,则破坏了上述吸附力场的对称性,削弱了分子筛的选择吸附能力.
关键词:
吸附剂
,
BaX分子筛
,
骨架外阳离子位置
,
对二甲苯
,
吸附
,
分离
李斌
,
李士杰
,
王颖霞
,
李能
,
张婉静
,
林炳雄
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60067-X
采用改进的柠檬酸络合法合成了Ce-Al-O两相氧化物,并运用X射线衍射、X射线光电子能谱、27A1魔角核磁、N2吸附-脱附和储氧量测定等手段对样品进行了表征.结果表明,两相共生时CeO2和γ-Al2O3间发生了强相互作用,相互调变了彼此的存在状态和微观结构,抑制了两物相晶粒的长大,从而提高了γ-Al2O3的高温水热老化稳定性,并使Ce-A1-O体系两相氧化物的储氧能力比单相的纳米CeO2提高了2～3倍,即使在高温水热处理后样品仍保持很高的储氧性能.
关键词:
氧化铈
,
氧化铝
,
两相共生共存
,
强相互作用
,
晶格畸变
,
水热稳定性
,
储氧能力
李斌
,
李士杰
,
李能
,
刘从华
,
高雄厚
,
庞新梅
催化学报
用XRD,N2吸附,NH3-TPD和Py-IR等手段对REHY分子筛进行了表征,并通过多晶XRD法测定了稀土离子在Y分子筛骨架外的分布. 结果表明,在含水条件下,定位于Y型分子筛β笼SⅠ′位的RE3+与骨架氧及定位于SⅡ′位的H2O配位,稳定了分子筛的骨架,减少了分子筛酸性中的最强酸部分;定位的RE3+通过极化定位的配位水,增加了分子筛的中强酸,减缓了RE3+取代H+所引起的酸量下降. 从结构测定可推测出,在FCC催化剂中Y型分子筛上RE3+的最佳量应为每个晶胞含11个稀土离子,并完全定位于β笼的SⅠ′位.
关键词:
流化催化裂化催化剂
,
稀土
,
HY分子筛
,
酸性
,
结构
,
稀土离子位置
赵峰
,
李能
,
李国英
,
刘希尧
,
李士杰
,
林炳雄
催化学报
以浸渍法制备了α-Al2O3负载的含钯La0.9Sr0.1CoO3-δ钙钛矿样品,探讨了水热老化对样品催化CO-NO反应性能的影响,并以XRD,TPR和XPS等对样品在水热老化前后的结构进行了表征. 结果表明,钯的引入方式直接影响样品的水热性能. 掺钯样品(LaSrCoPd)具有良好的水热性能,经水热老化后,其催化活性显著提高,显示出最好的催化性能; 样品中钯离子位于钙钛矿晶相内,形成α-Al2O3负载的La0.9Sr0.1Co0.95Pd0.05O3-δ. La0.9Sr0.1CoO3-δ/α-Al2O3负载钯的样品(Pd/LaSrCo)具有最高的初活性,但经水热老化后,其催化活性明显降低. 在水热老化过程中,La0.9Sr0.1CoO3-δ钙钛矿的结构稳定,但含钯钙钛矿晶相中的钯离子迁移聚集成独立的PdO颗粒,较小的PdO颗粒聚集成较大的颗粒. 水热老化后,Pd/LaSrCo样品表面裸露的钯原子数目减少,导致其催化活性降低; 而LaSrCoPd样品表面裸露的钯原子数目增多,导致其催化活性升高.
关键词:
钙钛矿
,
钯
,
水热老化
,
催化活性
,
一氧化碳
,
一氧化氮
祁晓岚
,
李士杰
,
李斌
,
李能
,
刘希尧
,
林炳雄
催化学报
采用XRD,NH3-TPD,FT-IR和MAS NMR等表征技术和甲醇脱水探针反应研究了含氟复合模板剂体系对Hβ沸石酸性的影响.与单四乙基溴化铵模板剂体系相比,含氟复合模板剂中的氟离子使铝更易于进入β沸石骨架,提高了沸石的总酸量、B酸/L酸比及强酸/弱酸比,使沸石表现出强的B酸酸性.
关键词:
β沸石
,
氟离子
,
酸性
,
复合模板剂
,
甲醇
,
脱水
李斌
,
陈会英
,
李士杰
,
李能
,
包信和
,
林炳雄
催化学报
通过多晶XRD利用Rietveld方法测定和精修了浸渍法制备的Mo/ZSM-5催化剂样品的物相和晶体结构. 结果表明,Mo物种在ZSM-5分子筛中以3种形式存在. 一种是以[Mo5O12]6+形式存在于ZSM-5分子筛的孔道内,每个分子筛晶胞中平均含0.4个[Mo5O12]6+单元. 这些单元覆盖了分子筛孔道内的部分B酸中心,使其B酸量及总酸量减少,但使L酸量增加; [Mo5O12]6+团中Mo的含量约占Mo/ZSM-5催化剂质量的3.03%. 其余的两种Mo物种分别以α-MoO3晶相和无定形氧化钼形式存在,修饰分子筛的外表面.
关键词:
钼
,
ZSM-5分子筛
,
浸渍法
,
分布状态
