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氧在银/二氧化硅催化剂上的超高真空程序升温脱附

任丽萍 , 戴维林 , 董义 , 乔明华 , 曹勇 , 李和兴 , 范康年

催化学报

研究了氧在Ag/SiO2催化剂上的超高真空程序升温脱附. 结果表明,脱附谱中出现了对应于表面分子氧(Tp=340 K)、体相氧(Tp=570 K)和次表层氧(Tp=700~800 K)的脱附峰. 由于催化剂在制备过程中经过高温焙烧,因而其表面原子氧浓度低,脱附谱中未出现原子氧的脱附峰. 高温焙烧还可使表面缺陷浓度增大,有利于原子氧向体相扩散,形成体相溶解氧,也有利于体相氧向表面扩散,所以对应于体相氧的570 K脱附峰较强. 体相氧和次表层氧向表面的扩散遵循不同的扩散机理.

关键词: , 二氧化硅 , 超高真空程序升温脱附 , 扩散机理

三维有序大孔CdS/TiO2薄膜的制备及其可见光催化性能

陈晓芳 , 张佳 , 霍宇凝 , 李和兴

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60560-9

采用胶体晶体模板辅助溶胶-凝胶法以及S2-离子交换法合成了三维有序大孔CdS/TiO2膜.结果表明,该薄膜材料在可见光催化降解污染水中罗丹明B和对氯苯酚的反应中表现出高活性.这可归因于修饰剂CdS的光敏化作用实现可见光催化,CdS-TiO2之间形成了异质结,促进了电子和空穴的分离;另一方面,有序大孔结构有利于光的利用以及反应物的扩散和吸附.

关键词: 硫化镉/二氧化钛薄膜 , 三维有序大孔结构 , 可见光 , 光催化

多孔二氧化钛对三氯甲烷光催化氧化的影响

姜义华 , 胡岗 , 潘毅 , 盛春 , 李和兴

催化学报

报道了以多孔二氧化钛为光催化剂光催化降解水环境中三氯甲烷的一些结果.在所选定的实验条件下经1.5 h光照,CHCl3光催化分解率可达80%左右.此结果有利于今后进一步开展实用性光催化净化反应器的研制.

关键词: 多孔二氧化钛 , 光催化降解 , 三氯甲烷

非水溶剂热法制备(001)面暴露的F/TiO2纳米晶及其光催化活性

蔡陈灵 , 王金果 , 曹锋雷 , 李和兴 , 朱建

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60206-9

采用非水体系溶剂热法制备了(001)面暴露的锐钛矿相F/TiO2纳米光催化剂.结果表明,F的掺杂对TiO2纳米单晶的形成影响很大.一方面,F离子作为晶面导向剂稳定(001)晶面,形成(001)面暴露的锐钛矿相TiO2;另一方面,F离子也起到稳定剂作用,抑制纳米粒子的快速生长.以光催化降解甲基橙为模型反应比较了不同F/TiO2样品和商业P25样品的光催化活性.同时,通过选用不同捕获剂,研究了F/TiO2和P25样品在甲基橙降解反应中的活性物种.

关键词: 氟掺杂 , 二氧化钛 , 光催化 , (001)晶面 , 甲基橙

特定结构光催化剂的制备及其构效关系

李和兴 , 朱建

催化学报

高效光催化剂的设计是光催化研究的关键. 本文介绍了超临界处理、醇解、溶剂蒸发诱导自组装(EISA)法和喷雾干燥技术在特定结构TiO2和非钛催化剂制备中的应用,并初步介绍了光催化剂的构效关系,说明具有特定组成和形貌结构的光催化剂的制备对提高光催化性能起到了关键的作用.

关键词: 超临界 , 醇解 , 溶剂蒸发诱导自组装 , 喷雾干燥 , 二氧化钛光催化剂 , 非钛光催化剂

高性能麦芽糖加氢Ru-B/SBA-15非晶态合金催化剂的制备

王奕 , 徐亮 , 许磊 , 李和兴 , 李辉

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60526-9

以介孔氧化硅(SBA-15)为载体,采用超声辅助(NH4)2RuCl6浸渍和BH4-还原法制备了负载型Ru-B催化剂,并通过X射线衍射、X光电子能谱、差示扫描量热法和透射电子显微等技术表征了该催化剂.结果表明,所制得的Ru-B-X/SBA-15催化剂具有非晶态合金结构,且Ru-B颗粒高分散在SBA-15的孔道中.在液相麦芽糖加氢反应中,与采用RuCl3为金属源制得的Ru-B-C/SBA-15相比,Ru-B-X/SBA-15催化剂具有更高的活性,是非负载型Ru-B-C催化剂的7倍以上,且能重复套用11次而未发生显著的失活.

关键词: , , 非晶态合金 , 介孔氧化硅 , 加氢 , 麦芽糖 , 麦芽糖醇

Ni-B/SiO2非晶态催化剂应用于硝基苯液相加氢制苯胺

王明辉 , 李和兴

催化学报

考察了Ni-B/SiO2非晶态催化剂在高压液相硝基苯加氢制苯胺反应中的催化活性和选择性.研究表明,该催化剂不仅具有很高的催化活性,而且对苯胺的选择性较高,优于Raney Ni以及其它Ni基催化剂.晶化导致催化剂失活.载体的存在不仅能提高催化剂的分散度,而且能对非晶态结构起稳定化作用;将催化剂保存在乙醇中可保持其活性不变.结合催化剂的表征,讨论了Ni-B/SiO2非晶态催化剂的催化性能与其结构的关系.

关键词: , , 二氧化硅 , 负载型非晶态催化剂 , 硝基苯 , 催化加氢 , 苯胺

TiO2超微粒子的量子尺寸效应与光吸收特性

余锡宾 , 王桂华 , 罗衍庆 , 李和兴

催化学报

利用Raman激光光谱,XRD,TEM,SEM和UV-Vis等手段研究了TiO2超微粒子的量子尺寸效应与光吸收特性.结果发现:由Ti(OBu)4在较低pH值的水解条件下制得的TiO2溶胶粒径为5~10 nm;随着热处理温度的升高,TiO2微粒的粒径增大,经473~673 K热处理得到的TiO2超微粒子粒径为10~20 nm,呈不规整的锐钛矿型结构.TiO2的拉曼峰随热处理温度升高而发生红移,表现出量子尺寸效应.热处理温度升高到873 K时,粒径增大到30 nm左右,呈锐钛矿型与金红石型混晶结构.温度进一步升高时,金红石相增多.由于金红石型TiO2微粒带隙减小,也使拉曼峰出现红移.当TiO2微粒的尺寸明显增大,超出量子尺寸效应范围(20 nm)时,其拉曼峰不发生位移.锐钛矿型TiO2超微粒子在紫外光区有较好的光吸收性能,并有较高的光催化活性.在较高pH值的水解条件下得到的多孔大颗粒TiO2,对紫外光有散射作用,有效光吸收及光催化降解活性均降低.

关键词: 二氧化钛 , 超微粒子 , 量子尺寸效应 , 光吸收 , 苯酚 , 光催化降解

有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)的制备及其催化水介质中的Suzuki反应

朱凤霞 , 杨旭石 , 杨迪迪 , 李和兴

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00525

以有机金属Pd硅烷和乙基桥联硅烷为混合硅源,在表而活性剂作用下进行共缩聚反应,制备了有序介孔有机金属Pd(Ⅱ)催化剂Pd(Ⅱ)-PMO(Et).采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振谱、X射线衍射、透射电子显微镜和N2吸附脱附等手段对催化剂进行了表征.结果表明,与后嫁接法相比.共聚法制得的催化剂活性位分散均匀,孔道不易堵塞,同时乙基修饰的孔肇增强了催化剂表面疏水性,有利于反应物在孔道内的扩散和吸附,在水介质Suzuki反应中,Pd(Ⅱ).PMO(Et)的催化活性与均相催化剂Pd(PPh3)2Cl2的相当,且可重复使用.

关键词: 有序介孔有机金属钯(Ⅱ) , 均相催化剂固载化 , 水介质 , 卤代烃 , Suzuki反应 , 共缩聚

有序介孔有机金属Au(Ⅰ)催化剂催化水相炔烃水合制备甲基酮

朱凤霞 , 周建峰 , 朱惠琴 , 李和兴

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20131

采用表面活性剂自组装、有机金属硅烷与苯基硅烷共聚法制备了有机金属Au(Ⅰ)嵌于介孔材料孔壁的非均相催化剂Au(Ⅰ)-PPh2-PMO(Ph).结果表明,Au(Ⅰ)-PPh2-PMO(Ph)催化剂的活性位分散均匀,孔道不易堵塞,对反应物的扩散与传质影响较小,其催化活性不仅明显高于后嫁接法制得的Au(Ⅰ)-PPh2-PMO(Ph)-G和均相Au(PPh3)Cl催化剂,且可以重复使用,显示出较好的应用前景.

关键词: 非均相有机金属催化剂 , , 周期性有机硅 , 苯基功能化 , 炔烃水合 , 水介质

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