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生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚己内酯的制备与表征

李凤红 , 张宝砚 , 李颖祎 , 李华

功能材料

采用邻苯二甲酸酐保护壳寡糖的氨基制备了N-邻苯二甲酰化壳寡糖中间体,又通过引发剂辛酸亚锡引发ε-己内酯开环接枝聚合和脱去保护基的方法制备了新型生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚已内酯共聚物,该前驱体可进一步进行活性氨基的化学修饰.采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、示差扫描量热仪(DSC)对N-邻苯二甲酰化壳寡糖接枝聚己内酯共聚物的化学结构、结晶性和热性能进行了表征.结果表明随着ε-己内酯与N-邻苯二甲酰化壳寡糖的摩尔比增加,接枝共聚物的DSC曲线出现了聚已内酯侧链的熔融峰,XRD也表明,壳寡糖分子不完善的结晶区被破坏,并在此基础上形成了新的均聚物聚己内酯(PCL)侧链的结晶区.

关键词: 壳寡糖 , 己内酯 , 功能材料前驱体 , 制备 , 表征

含羧酸与胆甾基元的硅氧烷类聚合物的液晶性能

王基伟 , 徐新宇 , 楚慧姝 , 李凤红 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

合成了液晶单体4-烯丙氧基苯甲酸胆甾醇酯(M_(ch))和单体4-十一烯酸苯甲酸(M_c),通过硅氢加成反应得到了系列侧链液晶聚合物P_0~P_5.通过差示扫描量热(DSC)、偏光显微镜(POM)、旋光分析等手段对聚合物的液晶性能和相行为进行了表征,结果表明,含羧基的单体M_c(P_1~P_5)与不舍羧基的单体M_c(P_0)的聚合物相比,玻璃化转变温度(T_g)、比旋光度和清亮点(T_i)均明显降低,但是没有改变原聚合物的胆甾相类型;随M_c在液晶聚合物中摩尔百分数的增加,T_g继续降低,而T_i升高.M_c的引入拓宽了液晶聚合物的介晶区间.

关键词: 胆甾 , 羧酸基团 , 聚硅氧烷 , 氢键

O,O-双十二酰化壳寡糖的溶解性能及固态结构

李凤红 , 楚慧姝 , 王鲁霞 , 张娜 , 张宝砚

高分子材料科学与工程

采用甲烷磺酸保护壳寡糖的氨基,通过月桂酰氯与壳寡糖的羟基反应合成了O,O-双十二酰化壳寡糖.差示扫描量热(DSC)分析和热重分析(TGA)表明,随着月桂酰氯与壳寡糖的摩尔比增加,O,O-双十二酰化壳寡糖的DSC曲线出现了月桂酰基侧链的熔融峰,而且O,O-双十二酰化壳寡糖的热稳定性均低于壳寡糖.扫描电镜(SEM)及X射线衍射(XRD)分析表明,酰化反应改变了原壳寡糖的结晶结构,并且月桂酰基侧链能够形成新的结晶微区.溶解性实验结果表明,所有酰化壳寡糖在氯仿、吡啶、四氢呋喃中的溶解性得到改善.

关键词: 壳寡糖 , 酰化 , 溶解性能 , 固态结构 , 表征

胆甾醇支化的壳寡糖接枝聚己内酯热塑性生物材料的制备与表征

李凤红 , 张宝砚 , 李学锋 , 席曼 , 张娜

功能材料

采用酰化反应将癸二酸胆甾醇单酯的羧基进一步与邻苯二甲酰化壳寡糖接枝聚己内酯(PHC-SO-g-PCL)的羟基反应制备了新型的胆甾醇支化的壳寡糖接枝聚己内酯热塑性生物材料(PHCS()-g-PCL-g-chol.).采用傅立叶红外光谱(FT-IR)对其化学结构进行了表征.通过偏光显微镜(POM)研究了癸二酸胆甾醇单酯(M)的液晶性能,表现为胆甾型液晶,同时可观察到该热塑性生物材料的熔融过程.采用示差扫描量热仪(DSC)对该生物材料的热性能进行表征,结果表明胆甾醇支化的壳寡糖接枝聚己内酯在89℃出现了熔融峰,因此具有热塑性,它克服了原壳寡糖分子间及分子内的强氢键作用,进而改善了壳寡糖的溶解性和功能性.

关键词: 壳聚糖 , 壳寡糖 , 己内酯 , 胆甾醇 , 热塑性生物材料

聚乙烯毗咯烷酮为稳定剂制备银纳米粒子及表征

陈延明 , 王立岩 , 李凤红

高分子材料科学与工程

以聚乙烯毗咯烷酮(PVP)为稳定剂,AgN03为前驱物,乙醉为还原剂及溶剂,制备得到了银纳米粒子.采用紫外-可见吸收光谱及透射电子显微镜等方法对银纳米粒子的光学性质及形貌进行了表征.结果表明,以乙醇为溶剂,PVP可以对银纳米粒子的生长起到很好的表面修饰作用,银纳米粒子在400 nm~410 rim处产生明显的纳米银所具有的表面等离子态特征吸收峰,银纳米粒子的吸收强度随反应时间延长及前驱物浓度增加而提高.透射电子显微镜结果表明银纳米粒子具有球状形貌特征,尺寸分布窄.改变PVP与AgNO_3的投料比,可以得到不同尺寸的银纳米粒子.

关键词: 聚乙烯毗咯烷酮 , 银纳米粒子 , 形貌

PVP为稳定剂不同溶剂体系银纳米粒子的制备及表征

陈延明 , 王晶 , 李凤红

高分子材料科学与工程

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP)为稳定剂,AgNO3为前驱物,水、乙醇及N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,制备银纳米粒子.采用紫外-可见吸收光谱对银纳米粒子形成的动力学过程进行了测定.结果表明,在特定PVP浓度、AgNO3浓度、反应温度和反应时间条件下,以水为溶剂,不能生成银纳米粒子,以乙醇及N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,紫外-可见吸收光谱在410nm左右可观察到银纳米粒子所具有的表面等离子态特征吸收峰,动力学曲线表明,乙醇溶剂体系银纳米粒子具有较高的吸收强度.透射电子显微镜结果表明所得到的银纳米粒子具有球状形貌特征,且具有较窄的尺寸分布.

关键词: 聚乙烯吡咯烷酮 , 乙醇 , N,N-二甲基甲酰胺 , 银纳米粒子

羟基化SBS模板合成金纳米粒子及表征

陈延明 , 司春雷 , 李凤红

高分子材料科学与工程

以羟基化SBS为模板,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,氯金酸为原料,硼氢化钠为还原剂,在一定反应条件下制备得到了金纳米粒子.采用紫外-可见光谱和透射电子显微镜等方法对所合成的纳米金样品进行了表征.结果表明,羟基化SBS可以为金纳米粒子的成核和长大起到较好的模板作用,金纳米粒子可以产生纳米金所具有的表面等离子态的特征吸收峰;改变合成条件,可以控制金纳米粒子特征吸收峰的位置;透射电子显微镜给出金纳米粒子具有球状形貌特征,且具有较窄尺寸分布.

关键词: 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物 , 模板 , 金纳米粒子

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