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6,7-二乙酰氧基黄芩素的一步合成、选择性水解及甲醚化

蒋明忠 , 雷泽 , 木晓云 , 付正启 , 温晓江 , 孔兰芬 , 朱洪友

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.021

以黄芩中的主要活性成分黄芩苷为原料,在醋酸钾、吡啶催化回流条件下,用醋酐为乙酰化试剂,以67.6%的收率实现了6,7-二乙酰氧基黄芩素一步合成,该化合物经K2CO3/丙酮-水条件下的水解反应或Me2SO4/K2CO3/丙酮中的甲醚化反应以良好收率及高选择性分别得到6-乙酰氧基黄芩素或7-甲氧基-6-乙酰氧基黄芩素.

关键词: 黄芩苷 , 二乙酰氧基黄芩素 , 选择性水解 , 甲醚化

黄芩素A环的结构修饰

祝正辉 , 雷泽 , 蒋明忠 , 木晓云 , 付正启 , 温晓江 , 朱洪友

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90715

以传统中药黄芩的主要活性成分黄芩苷及其乙酰化产物6,7-二乙酰氧基黄芩素为原料,通过碘代、硝化及硝基还原胺化反应在A环的C-8上引入碘原子、硝基及胺基,并对黄芩素A环上的3个酚羟基进行了选择性二甲醚化及全甲醚化,制备了A环修饰的6种黄芩素衍生物,表征了它们的结构,讨论了合成方法的特点.

关键词: 黄芩苷 , 二乙酰氧基黄芩素 , 选择性甲醚化 , 结构修饰

3,4-二乙酰基-2,5-已二酮的电化学合成及其晶体结构

朱洪友 , 杨宗璐 , 刘复初 , 郁开北

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.1998.01.021

以KI-NaI为电解质,丙酮为溶剂,用间接电氧化的方法对乙酰丙酮进行电解氧化偶联反应,高产率地得到了3,4-二乙酰基-2,5-已二酮,用IR、UV、1H NMR、高分辩质谱等对其进行了表征,并用X射线衍射测定了晶体结构.该晶体属正交晶系,Pbcn空间群,a=0.91390(10)nm,b=0.94050(10)nm,c=1.18610(10)nm,Z=4,Dc=1.291×103 kg/m3.XRD结果显示该分子完全以烯醇式存在,位于同一平面内,烯醇氢原子在分子内以不对称形式与邻近的氧原子缔合.

关键词: 间接电氧化 , 3 , 4-二乙酰基-2 , 5-已二酮 , 晶体结构 , I2/KI-NaI-丙酮 , 偶联

4-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基)-1-吡咯基苯甲酸的合成及其晶体结构

朱洪友 , 谢小光 , 杨宗璐 , 刘复初 , 郁开北

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.1998.04.011

在强酸性介质中,3,4-二乙酰基-2,5-己二酮与对氨基苯甲酸作用,满意地得到了4-(2,5-二甲基-3,4-二乙酰基)-1-吡咯基苯甲酸,用IR、1H NMR、高分辩质谱等对其进行了表征,用X射线衍射测定了晶体结构.该晶体属三斜晶系,P1空间群,a＝0.80950(10)nm,b＝0.81910(10)nm,c＝1.1900(2)nm,α＝101.600(10)°,β＝98.820(10)°,γ＝104.960(10)°,Z＝2,Dc＝1.364×103kg/m3.拟合了苯环平面和吡咯环平面的平面方程,并求出两平面之间的二面角为68.11°.

关键词: 吡咯基苯甲酸 , 3 , 4-二乙酰基-2 , 5-己二酮 , 晶体结构 , 溶液晶体生长

2,5-二甲基-3,4-二乙酰基-1-(3-硝基苯基)吡咯的合成及晶体结构

朱洪友 , 杨宗璐 , 刘复初 , 郁开北

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.2000.02.016

在酸性介质中,3,4-二乙酰基-2,5-己二酮与硝基苯胺作用,满意地得到了2,5-二甲基-3,4-二乙酰基-1-(硝基苯基)吡咯,用IR、1HNMR、高分辨质谱等对其进行了表征,并用X射线衍射测定了2,5-二甲基-3,4-二乙酰基-1-(3-硝基苯基)吡咯的晶体结构.该晶体属单斜晶系,P21/c空间群.晶体学数据如下:a＝0.9375(1)nm,b＝1.2814(2)nm,c＝1.2985(1)nm,β＝100.96(1)°,V＝1.5315(3)nm3,Z＝4,M＝300.31,Dc＝1.302×103kg/m3.

关键词: 吡咯 , 3,4-二乙酰基-2,5-己二酮 , 硝基苯胺 , 晶体结构

在线裂解气相色谱/质谱联用法研究4-氧代-β-大马酮的热裂解行为

吴亿勤 , 杨柳 , 刘芳 , 缪明明 , 朱洪友 , 冒德寿

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.03.027

用在线裂解气相色谱/质谱法(PyGC/MS)研究了4-氧代-β-大马酮的热裂解行为.在氦气氛围中,将4-氧代-β-大马酮分别在350,450,550,650,700和750℃下进行热裂解,并以GC/MS对其裂解产物进行定性和半定量分析.结果表明,不同的裂解温度直接影响生成产物的类型和相对含量.4-氧代-β-大马酮可裂解出β-大马酮、4-氧代-β-紫罗兰酮、3,4,4-三甲基-环己-2-烯-1-酮和2,5,5-三甲基-环己-3-烯-1-酮等54种裂解产物.在550℃以下时,只有少量4-氧代-β-大马酮发生裂解;在750℃时,几乎完全裂解,转移率达99.74%,裂解产物达45种之多.随着裂解温度的升高,裂解产物越来越复杂,并出现有害物质如苯、甲苯、蒽和菲等.根据4-氧代-β-大马酮裂解产物相对含量的变化规律,对其裂解产物的形成机理进行了探讨,认为4-氧代-β-大马酮可能按照4种途径发生裂解.

关键词: 裂解气相色谱/质谱 , 4-氧代-β-大马酮 , 热裂解行为 , 烟草添加剂

南部松小蠹集合信息素(±)-Frontalin的合成

高竹林 , 殷彩霞 , 李全 , 刘复初 , 朱洪友

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.07.024

关键词: 南部松小蠹 , 集合信息素 , 弗罗塔林 , 合成