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钯与氢(H2,D2)反应的热力学性质研究

唐涛 , 郭淑兰 , 陆光达 , 陈虎翅 , 朱新亮

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.02.005

采用PVT方法精确测定了40~60目的海绵钯(Pd)粉末在5~50 ℃范围内吸放H2, D2的P-C-T 曲线.结果表明:25 ℃, 0.1 Mpa时H2, D2在Pd中的溶解度分别为75.8和70.4 ml(STP)·g-1 Pd;Pd与H2, D2反应的坪台热力学函数分别为:Δha=-18.7 kJ·mol-1 H, -17.6 kJ·mol-1 D, Δsa=-46.4 J·K-1·mol-1H, -49.6 J·K-1·mol-1D;ΔHd=21.3 kJ·mol-1H, 18.7 kJ·mol-1D, ΔSd=50.8 J·K-1·mol-1H, 49.1 J·K-1·mol-1D.H, D在α相的溶解热力学函数为:ΔHr→0=-6.5 kJ·mol-1H, -5.6 kJ·mol-1D;ΔSr→0=-53.5 J·K-1·mol-1H, -53.7 J·K-1·mol-1D.Pd-Q(Q=H, D)体系存在明显的迟滞效应, 升高温度可改善吸放氢循环的压力迟滞效应, 但不能消除.伴随迟滞效应的吉布斯自由能损失(Δgloss)在低于50 ℃时保持不变, 对Pd-H和Pd-D体系分别为1.28和1.25 kJ·mol-1H(D);当高于50 ℃时Δgloss分别减小约4%和11%.

关键词: , 氢同位素 , 热力学 , 迟滞效应

活性炭和TiF3共掺杂对NaAlH4放氢-再氢化性能的影响

闫霞艳 , 桑革 , 熊仁金 , 朱新亮 , 雷强华

材料导报

采用高能球磨法制备了活性炭(AC)和TiF3共掺杂NaAlH4复合储氢材料,研究了TiF3和AC共掺杂NaAlH4后复合材料的吸/放氢性能.结果表明:共掺杂10%(质量分数)AC和3%(摩尔分数)TiF3明显降低了NaAlH4前两步放氢温度,且较单一掺杂而言,共掺杂AC和TiF3更有利于NaAlH4放氢温度的降低;160℃下NaAlH4 +TiF3+AC样品在170 min内放氢5.0%(质量分数),完成理论放氢量的93%;4次吸放氢循环后NaAlH4 +TiF3 +AC依然具有良好的循环稳定性,在160℃、真空下起始放氢以及130℃、9MPa起始吸氢条件下,NaAlH4可逆储氢量可达4.8%(质量分数).

关键词: NaAlH4 , 动力学 , 球磨法 , 储氢材料

硼氢化物吸放氢性能的研究进展

闫霞艳 , 桑革 , 朱新亮

材料导报

吸放氢热/动力学差及可逆条件苛刻是限制硼氢化物MBH<,4>(M=Li,Na)储氢材料广泛应用的最大"瓶颈".从价键特征以及吸放氢后相变化两个本质原因出发,分析总结了近年来硼氢化物储能材料的研究进展,重点阐述了反应物失稳法及纳米结构调制对其吸放氢性能的改善,并根据目前面临的主要问题提出了可能的发展趋势.

关键词: 硼氢化锂 , 硼氢化钠 , 储氢材料

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