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含邻苯二甲腈侧基的聚酰胺的合成与热行为

李黎 , 鲁东奎 , 郭乔 , 高帅 , 曾科 , 武迪蒙 , 朱俊 , 赵永超 , 申小华 , 杨刚

高分子材料科学与工程

合成了一种新型的含邻苯二甲腈基团的二胺4-(2,4-二氨基苯氧基)邻苯二甲腈(CNDA),将它与苯甲酰氯和间苯二甲酰氯反应,分别合成了溶解性能良好的酰胺模型化合物(b-CNPA)和酰胺聚合物(m-CNPA),并分别在265℃和275℃对它们进行热固化反应。热重分析(TGA),差示扫描量热分析(DSC)和红外光谱(FT-IR)对固化前后的b-CNPA和m-CNPA进行了对比研究,发现一定条件下的热处理可以实现侧链氰基的固化交联,热固化后的b-CNPA和m-CNPA的热分解温度和残炭率升高,在375℃没有玻璃化转变温度出现,热稳定性和耐热性能提高,且热固化后的b-CNPA和m-CNPA溶解性能下降明显,耐溶剂性能得到一定改善。

关键词: 聚酰胺 , 邻苯二甲腈 , 固化反应 , 芳香族二胺

含羟基自加速固化酞菁树脂的结构及热行为

周鸿飞 , 周韶鸿 , 洪海兵 , 曾科 , 周柯 , 王宜鹏 , 刘韬 , 杨刚

高分子材料科学与工程

利用4-硝基邻苯二甲腈的亲核取代反应合成了6种邻苯二甲腈衍生物.FT-IR、1H-NMR、DSC和TGA对化合物的结构和热性能进行了表征.带羟基邻苯二甲腈类衍生物在高温区都存在自加速热聚合行为,其自加速热聚合活性与羟基和邻苯二甲腈单元的比例密切相关,且羟基比例越高,反应活性越强.

关键词: 酞菁 , 邻苯二甲腈 , 自加速 , 羟基

低能电子束辐射改性聚乳酸-聚乙二醇共聚物及其力学性能

唐文睿 , 缪培凯 , 曾科 , 周柯 , 唐艳 , 王宜鹏 , 周鸿飞 , 刘韬 , 杨刚

高分子材料科学与工程

通过熔融缩聚法制备了具有良好成膜性的聚乳酸-聚乙二醇共聚物(PLEG),并采用低能电子束辐射改性PLEG薄膜,研究了辐射剂量对其拉伸性能和断裂伸长率的影响.结果表明,当加入3%的三聚氰酸三烯丙酯(敏化剂TAC),以80 kGy的剂量辐射后,5#和6# PLEG薄膜的综合力学性能达到最佳,凝胶率分别为54.3%和73.9%,拉伸强度为12.3 MPa和20 MPa,断裂伸长率为283%和29%.

关键词: 聚乳酸-聚乙二醇共聚物 , 辐射改性 , 低能电子束

含氰基的N-取代苯基马来酰亚胺的合成及性能

韩勇 , 武迪蒙 , 曾科 , 赵庆来 , 缪培凯 , 唐艳 , 周柯 , 唐文睿 , 杨刚

高分子材料科学与工程

合成了N-[4-(4-邻苯二甲腈基)苯氧基]马来酰亚胺(1)和N-[4-(3-邻苯二甲腈基)苯氧基]马来酰亚胺(2)两种含氰基的N-取代苯基马来酰亚胺化合物.用FT-IR,1H-NMR和EA对其结构进行了确认.利用DSC和TGA等手段,初步研究了(1)和(2)的热行为.DSC研究结果显示:(1)和(2)发生马来酰亚胺双键的热自由基聚合反应峰比传统化合物二苯甲烷双马来酰亚胺(BMI)高;TGA研究结果表明,在氮气氛下305℃前,(1)和(2)热失重,800℃的残炭率高于BMI,分别达到了50%和57%,证明分子结构中引入腈基可有效降低马来酰亚胺在高温下的热分解引起的热失重,提高材料的耐热性能.

关键词: 氰基 , N-取代苯基马来酰亚胺 , 热稳定性

含马来酰亚胺和烯丙基醚的苯并(口恶)嗪的合成与性能

赵庆来 , 曾科 , 韩勇 , 唐艳 , 周柯 , 唐文睿 , 杨刚

高分子材料科学与工程

合成了3-(4-烯丙氧基)苯基-3,4-二氢-6-(N-马来酰亚胺)-1,3-苯并(口恶)嗪(AMB),用FT-IR、1H-NMR和EA对其结构进行了表征.与传统的3-苯基-3,4-二氢-(N-马来酰亚胺)-1,3-苯并(口恶)嗪(MIB)相比,AMB的分子结构中多了一个烯丙基醚基团.AMB可溶于丙酮、甲醇、氯仿、四氢呋喃等普通有机溶剂,熔点115℃.用DSC和TGA对AMB和MIB的热聚合行为进行了比较,发现烯丙基醚官能团引入后的AMB熔点更低;于氮气条件下,150℃热处理AMB,可大幅度地降低热处理产物的再次热聚合温度,从而使其在相对低的温度下(150℃~200℃)得到充分的固化;AMB固化产物的热稳定性比MIB更好,5%热失重温度(T5)从375℃上升到449℃,800℃残炭率从56%上升到65%.

关键词: 苯并(口恶)嗪 , 马来酰亚胺 , 烯丙基醚 , 热固性 , 高性能聚合物 , 加工性

酶催化聚酚及其衍生物的合成和热性能

王宜鹏 , 洪海兵 , 曾科 , 缪培凯 , 周鸿飞 , 刘韬 , 杨刚

高分子材料科学与工程

利用聚酚和4-硝基邻苯二甲腈的亲核取代反应,将邻苯二甲腈单元引入到了聚酚中.傅里叶转变红外光谱(FTIR)证实了其基本的结构单元,凝胶渗透色谱法(GPC)结果显示在聚酚衍生物的合成中可能发生了一些链段的断裂.利用差示扫描量热计(DSC)和热重分析(TGA)技术对聚酚及其衍生物进行了分析,热分析结果显示聚酚衍生物的热性能较聚酚有一定的提高,预固化试验揭示了分子结构中的氰基在羟基的存在下发生了白加速热聚合,从而对聚酚衍生物的热性能提高有较大贡献.

关键词: 聚酚 , 邻苯二甲腈 , 氰基 , 热行为 , 预固化

天然气在不同初始温度和压力下的燃烧特性研究

路林 , 常铭 , 苗海燕 , 黄佐华 , 蒋德明 , 曾科

工程热物理学报

利用定容燃烧弹研究了不同初始温度和初始压力下的天然气燃烧特性,分析了初始温度、初始压力和当量比对其燃烧过程的影响.研究结果表明:随着初始温度的升高(300~450 K),天然气质量燃烧速率明显增加,燃烧持续期和火焰发展期显著缩短.随着初始压力的升高(0.1~0.75 MPa),天然气质量燃烧速率明显减慢,燃烧持续期和火焰发展期显著增长.且稀混合气和浓混合气条件下初始温度和初始压力的变化对燃烧持续期和火焰发展期的影响更明显.

关键词: 天然气 , 温度 , 压力 , 燃烧特性 , 定容燃烧弹

电子束辐照聚乳酸的热性能与结晶行为

缪培凯 , 徐国亮 , 赵春娥 , 曾科 , 王宜鹏 , 杨刚

高分子材料科学与工程

研究了在辐射剂量0kGy~200kGy范围内,电子束辐照对聚乳酸(PLLA)热性能和结晶行为的影响.利用差示扫描量热(DSC)和衰减全反射红外(ATR-FT-IR)对其热行为和结构进行表征.DSC研究结果显示,辐射PLLA的Tg、Tc和Tm均随剂量的增加而稍有减小,且与剂量具有良好的线性关系;在0 kGy~60 kGy时,PLLA的结晶度随剂量的增加而变大;当进一步增加剂量时,其结晶度减小.ATR-FT-IR研究结果表明,辐射PLLA的链结构发生了较小程度的变化.

关键词: 聚乳酸 , 电子束辐射 , 热性能 , 结晶行为 , 链结构

四甲基联苯二胺及有机可溶聚酰亚胺的合成与性能

武迪蒙 , 向首容 , 鲁东奎 , 杨桃蓉 , 曾科 , 杨刚

高分子材料科学与工程

以对二甲苯为原料,通过溴代、偶合、硝化和还原反应成功合成了2,2’,5.5’-四甲基联苯-4,4'-二胺(TMBPDA).TMBPDA分别与4,4’-双酚A型二醚二酐(BPADA)和4,4’-双酚AF型二醚二酐(FBDA)通过高温-步法缩聚生成聚肫亚胺PLA和PI—AF。结果表明,两种聚酰亚胺不仅在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP),N,N-二甲基甲酰胺(DMAc)中展示出良好的有机可溶性,同时拥有优良热性能,由差示扫描量热仪(DSC)测得玻璃化转变温度(Tg)分别为251℃、和255℃。此外,两种聚酰亚胺薄膜在可见光范围内具有良好的透明性,在450nm处的透光率均超过了88%。

关键词: 合成 , 聚酰亚胺 , 透明 , 二胺 , 热性能

含氧族元素过渡链的邻苯二甲腈衍生物的性能

刘韬 , 曾科 , 缪培凯 , 杨刚

高分子材料科学与工程

合成了四种含氧族元素过渡链(醚键及硫醚键)的邻苯二甲腈衍生物,红外光谱(FT-IR)和核磁共振氢谱(1HNMR)证实了它们的结构.氮气氛下的热重分析(TGA)和差示扫描量热分析(DSC)对四种单体的性能进行的表征结果显示,带有氨基的邻苯二甲腈衍生物在高温下出现了自加速热固化现象,不带氨基的邻苯二甲腈衍生物没有出现自加速热固化现象;含硫醚键的邻苯二甲腈衍生物热性能可以优于对应的含醚键衍生物.含硫醚键的邻苯二甲腈衍生物在空气氛中的TGA测试结果显示,由于未发生热氧化交联反应,但热氧化降解明显,其热性能反而更低.

关键词: 邻苯二甲腈 , 氧族元素过渡链 , 自加速固化 , 热氧化分解

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