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制备条件对Pd/TiO2催化剂上对羧基苯甲醛加氢性能的影响

堵文斌 , 王继元 , 陈韶辉 , 卞伯同 , 曾崇余

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2011.02.003

采用浸溃法以TiO2成型载体制备了Pd/TiO2催化剂,考察了浸溃液pH值、Pd负载量、焙烧温度以及还原温度等因素对粗对苯二甲酸( CTA)中的主要杂质对羧基苯甲醛(4- CBA)的加氢精制性能的影响,并采用BET、XPS、XRD、H2- TPR等手段对催化剂进行了表征.结果表明,浸渍液pH值的升高会造成催化剂表面Pd原子富集,导致催化剂比表面积降低.Pd负载量0.5%时,催化剂所提供的活性中心数目足以满足4 - CBA加氢所需.适当提高催化剂焙烧温度,有利于含钯前驱体的分解,催化剂还原温度过高时,会造成Pd/TiO2催化剂活性的迅速降低.Pd/TiO2催化剂的适宜制备条件为:浸渍液pH =2.0、Pd负载量0.5%、催化剂焙烧温度400℃、还原温度低于200℃.

关键词: :物理化学 , 对苯二甲酸 , 对羧基苯甲醛 , 加氢精制 , , 二氧化钛 , 负载型催化剂

助剂SiO2对CO2加氢制二甲醚催化剂Cu-ZnO/HZSM-5性能的影响

王继元 , 曾崇余 , 吴昌子

催化学报

考察了助剂SiO2对CO2加氢合成二甲醚催化剂Cu-ZnO/HZSM-5性能的影响,并用X射线衍射、程序升温还原和X射线光电子能谱等手段对催化剂进行了表征.结果表明,加入少量的SiO2即可显著提高CO2的转化率、二甲醚的选择性以及二甲醚和甲醇的总选择性,并降低副产物CO的选择性,同时改善催化剂的稳定性;但SiO2加入量大时,催化活性反而降低.SiO2的存在可使焙烧后催化剂的晶型结构发生改变,促进CuO和ZnO的分散,并提高CuO的还原温度.SiO2的加入抑制了反应过程中催化剂上Cu0和ZnO晶粒的长大,对活性物种Cu0有稳定作用,从而有利于提高催化剂的活性和稳定性.

关键词: 二氧化硅 , 铜基催化剂 , 二氧化碳 , 催化加氢 , 二甲醚

载体对钯催化剂催化苯酚加氢制环己酮性能的影响

朱俊华 , 丁洁莲 , 曾崇余

催化学报

分别以MgO, γ-Al2O3和镁铝水滑石(HT)为载体, PdCl2为活性金属前驱体,采用等体积浸渍法制得Pd质量分数为0.5%的Pd/MgO, Pd/Al2O3和Pd/HT催化剂,考察了它们对苯酚加氢制环己酮的催化活性和选择性. 采用X射线衍射、 N2吸附、 H2程序升温脱附、 CO2程序升温脱附和X射线光电子能谱等手段对这些催化剂进行了表征,并与催化活性和选择性关联. 实验结果表明,载体的平均孔径越大,催化剂的表面Pd含量越高,催化剂表面的碱中心越多,则越有利于氢和苯酚在催化剂表面的吸附,从而提高苯酚的转化率和环己酮选择性. 在反应温度为130 ℃, H2与苯酚摩尔比为4, LHSV为0.19 h-1 的条件下, 0.5%Pd/HT催化剂上苯酚的转化率可达90%, 环己酮的选择性可达97%以上.

关键词: 苯酚 , 加氢 , 环己酮 , 钯催化剂 , 载体 , 水滑石

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