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扩链型光固化聚氨酯丙烯酸酯水性体系研究

杨建文 , 曾兆华 , 王志明 , 陈用烈

高分子材料科学与工程

由甲苯二异氰酸酯、聚乙二醇、二羟甲基丙酸及甲基丙烯酸-β-羟乙酯合成了非扩链型和扩链型光固化聚氨酯丙烯酸酯(PUA) ,产物经叔胺中和后可以自乳化形式分散于水中.考察了聚乙二醇分子量 PUA中羧基含量等因素对PUA分散液表面张力及流变性的影响,扩链型PUA具有较大的触变性,光聚合转化率明显高于非扩链型PUA,羧基含量增加对光聚合有一定阻碍作用.高分子量PEG促进PUA固化膜中软、硬段相区的分离,扩链有助于抑制相分离.

关键词: 光固化 , 聚氨酯丙烯酸酯 , 水性涂料 , 扩链

光子晶体的研究现状与最新进展

于学亚 , 曾兆华 , 杨建文 , 陈用烈

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.2002.06.019

光子晶体是具有光子带隙的一种新型光学材料,由于其奇特的调节光子运动状态的特性,在光导纤维通信和光子计算机等领域中有着广泛的用途或潜在用途.本文系统地综述了光子晶体的产生、结构、制造和可能的应用,并介绍了光子晶体的最新研究进展.

关键词: 光子晶体 , 介电常数 , 带隙 , 激光全息光刻 , 双光子聚合

羧基化甲基酚醛环氧丙烯酸酯的合成及光交联研究

杨建文 , 曾兆华 , 张一平 , 庞来兴 , 陈用烈

高分子材料科学与工程

合成了线型甲基酚醛环氧丙烯酸树脂,研究了催化剂等因素对产物结构与粘度的影响,在乙酰丙酮铬与四丁基溴化铵组合催化下,产物的粘度与酸值均较低.考察了8种多元羧酸酐与环氧丙烯酸树脂的反应性,四氢苯酐六氢苯酐与甲基六氢苯酐具有较好的反应性,且产物粘度低.对产物进行了粘度、红外光谱、核磁共振等表征,并运用光DSC研究了羧基化环氧丙烯酸树脂的光交联动力学行为.

关键词: 光固化 , 环氧丙烯酸树脂 , 阻焊油墨 , 多元羧酸酐

光固化环氧丙烯酸酯树脂有机-无机杂化体系

张玲 , 曾兆华 , 杨建文 , 陈用烈

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.11.006

用γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(TMSPM)作为有机与无机相间的偶联剂,通过溶胶-凝胶法制得了光固化环氧丙烯酸酯树脂的透明硬质杂化材料.利用FTIR、SEM、DSC和TGA法表征杂化材料,并对其性能进行了研究.由于无机与有机相间以共价键结合,使该杂化材料同时兼有柔韧性和刚性.

关键词: 环氧丙烯酸酯/二氧化硅杂化体系 , 光固化 , 溶胶-凝胶法

聚甲基丙烯酸酯改性聚氨酯光固化水性体系研究

杨建文 , 曾兆华 , 王志明 , 陈用烈

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.08.010

通过二羟甲基丙酸、聚乙二醇、甲苯-二异氰酸酯及甲基丙烯酸-β-羟乙酯合成了可在水中自乳化分散的侧链带羧基的聚氨酯丙烯酸酯(PUA). 将PUA接枝到甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物上,经胺中和后得自乳化丙烯酸树脂接枝聚氨酯体系(g-PUA). 两类预聚物水分散系的表面张力均远小于纯水. DSC研究显示,接枝体系具有较高的光聚合转化率. 考察了聚乙二醇分子量等因素对固化膜玻璃化转变、热降解行为及一般物理性能的影响.

关键词: 光固化 , 水性涂料 , 聚氨酯丙烯酸酯 , 丙烯酸酯共聚物 , 接枝共聚物

羧基化环氧丙烯酸酯合成及在光成像阻焊油墨中的应用

杨建文 , 罗晓文 , 曾兆华 , 陈用烈

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.08.004

将环氧丙烯酸树脂分别和5种多元羧酸酐反应,得羧基化环氧丙烯酸酯(CEA)树脂,实验了6种催化剂,其中以四甲基溴化铵的效果较为理想. CEA干膜可在较宽的酸值范围内被稀碱液完全洗脱,加入CEA树脂1/3量的环氧树脂后,含马来酸酐及苯甲酸酐改性树脂的体系在预烘干后完全丧失碱液洗脱性能,而含琥珀酸酐、四氢化苯甲酸酐及六氢化苯甲酸酐改性树脂的体系预烘干后,在较高酸值时仍有较理想的碱液洗脱性能. 含四氢化苯甲酸酐及六氢化苯甲酸酐改性树脂的体系具有较快光聚合速率和较高转化率,含马来酸酐及苯甲酸酐改性树脂的体系光聚合性能较差. 含苯甲酸酐改性树脂的体系在光-热双固化后,耐热性较差.

关键词: 环氧丙烯酸树脂 , 多元羧酸酐 , 光固化 , 阻焊油墨 , 碱显影

碱水显影阻焊油墨研究--羧基与环氧基的反应

曾兆华 , 杨建文 , 覃海定 , 陈用烈

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.01.005

研究了碱水显影阻焊油墨工艺中所涉及的二元酸单酯与环氧化合物的反应. 采用马来酸单甲酯(MAM)、丁二酸单甲酯(SAM)、邻苯二甲酸单甲酯(PAM)、四氢邻苯二甲酸单甲酯(H4PAM)、六氢邻苯二甲酸单甲酯(H6PAM)和苯基缩水甘油醚(PGE)作为模型化合物,考察了各种因素对羧基与环氧基反应的影响. 发现二元酸单甲酯的空间位阻越小和酸性越强则反应活性越大;对MAM与PGE的反应,催化剂的催化活性大小为乙酰丙酮铬(CrAA)>四甲基溴化铵(TMAB)>1-甲基咪唑(MI)>N,N-二甲基苄胺(DMBA);反应活性在非极性的二甲苯溶剂中比在极性的丁基溶纤剂醋酸酯(BCA)溶剂中大;反应在100 ℃能顺利进行,但在80 ℃时大多数的反应活性都很低.

关键词: 碱水显影 , 阻焊油墨 , 二元酸单甲酯 , 环氧化合物

烯丙基醚改性光固化聚氨酯丙烯酸酯

袁慧雅 , 黄亮 , 曾兆华 , 杨建文 , 陈用烈

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2003.08.008

合成了共混、悬挂和封端的3种烯丙基醚改性聚氨酯丙烯酸酯(PUAE),通过DPC、FTIR比较了它们在UV固化过程中抗氧抑制作用. 发现在空气条件下,光固化速率大小依次为悬挂型PUAE>封端型PUAE>共混型PUAE. 在N2气气氛下光固化转化率随着烯丙基醚含量的增大而减少,而在空气中的结果则相反,表明烯丙基醚在自由基光固化过程中具有抗氧抑制的作用. FTIR结果显示烯丙基醚双键在空气中的转化率比在N2气中明显提高,而丙烯酰氧基双键从N2气中的75%减少到空气中的60%左右. TGA结果表明,共混型的PUAE在118.74 ℃出现1个失重峰,悬挂型和封端型改性的PUAE的热稳定性略有提高.

关键词: 烯丙基醚 , 聚氨酯丙烯酸酯 , 氧阻聚

光固化聚氨酯丙烯酸酯杂化材料的核磁共振谱

张玲 , 曾兆华 , 杨建文 , 张夏虹 , 陈用烈

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.03.017

采用固体13C NMR和29Si CP/MAS NMR技术研究光固化聚氨酯丙烯酸酯/SiO2杂化材料(PUA-TMSPM)/SiO2中有机、无机相的反应情况. 固体13C CP/MAS NMR谱图结果显示,该(PUA-TMSPM)/SiO2杂化体系中的双键在光固化后已基本反应完全;从固体29Si CP/MAS NMR谱分析得出,在(PUA-TMSPM)/SiO2光固化杂化材料中,没有未参与水解反应的TEOS和TMSPM,该杂化材料硅氧烷的平均缩聚度Rex为0.81.

关键词: 聚氨酯丙烯酸酯/SiO2杂化材料,光固化,溶胶-凝胶法,固体13C、29Si CP/MAS NMR

四苯基硼季铵盐的合成和光引发性能

于学亚 , 曾兆华 , 杨建文 , 陈用烈

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.05.005

合成了含六亚甲基四胺和三乙二胺的2种四苯基硼季铵盐,通过元素分析、核磁共振、紫外光谱等对其进了结构表征;其引发三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)紫外光固化时是氧阻聚的,发生的是自由基反应;进行了不同温度下引发TMPTA的光照DSC实验,发现光引发效率随温度升高而增强,计算出光引发聚合反应的活化能为44.4 kJ/mol;热重实验表明,二者均有很好的热稳定性.

关键词: 四苯基硼季铵盐 , 自由基聚合 , 光引发活性

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