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Cu-SAPO-34催化剂的低温水热稳定性及其对NH3选择催化还原NOx反应性能的影响

向骁 , 吴鹏飞 , 曹毅 , 曹磊 , 王全义 , 徐舒涛 , 田鹏 , 刘中民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62836-5

随着柴油车数量的增加,NOx污染的控制成为了当今社会的一个重要议题,NOx可以导致酸雨,光化学烟雾以及慢性健康问题.目前,具有八元环孔口的含铜CHA型分子筛(包括Cu-SSZ-13和Cu-SPAO-34)具有优异的高温水热稳定性及宽温度范围内的活性和N2选择性,是最具有吸引力的氨选择催化还原催化剂,而且在欧洲和美国已经得到了应用.SAPO-34分子筛的一个重要缺陷就是在100 oC以下,对水较为敏感,这主要是由于Si–O–Al键的水解造成的.研究表明,在室温下接触水蒸气后,SAPO-34的结晶度和比表面积只能部分恢复,而如果长达数月甚至更长时间的接触后,分子筛将会遭受骨架坍塌等不可逆的破坏,到目前为止,Cu-SAPO-34的低温水热稳定性相关问题并未得到清楚的阐述.本文系统研究了不同铜含量和硅含量的Cu-SAPO-34催化剂的低温水热稳定性.结果显示,低温水热处理后,所有催化剂的NH3氧化活性和NH3-SCR活性(主要是低温活性)都有所下降.29Si MAS NMR结果表明,在低温水热处理过程中,骨架结构的破坏在所难免,但催化剂上铜含量的增加有助于Cu-SAPO-34的骨架结构和酸性的更好保持.EPR结果表明,当催化剂上铜含量较低时,孤立Cu2+的稳定性和SAPO分子筛骨架的稳定性呈现正相关的关系.具有较高铜含量(如3.67 wt%)的样品,尽管其骨架结构和酸性在低温水热处理过程中可以得到较好的保持,但活性Cu2+的量仍会有明显的下降.由于部分样品在低温水处理后,NH3氧化反应活性下降,我们推测CuO颗粒发生了聚结,从而抑制了催化剂的NH3氧化反应活性,N2O化学吸附实验也证实了该结论.在所有催化剂中,具有中等铜含量(1.37%)的高硅Cu-SAPO-34样品在低温水处理过程中的Cu2+量和酸性质均得到了较好的保持,所以其水处理后的NH3-SCR活性衰减最小.

关键词: Cu-SAPO-34 , 低温水热稳定性 , 氮氧化物 , 选择催化还原 , 氨氧化

铅锡合金熔融颗粒风冷相变换热特性实验研究

何先琰 , 王宏 , 朱恂 , 廖强 , 曹磊 , 林斌 , 林林

工程热物理学报

熔融颗粒相变冷却过程广泛存在于合金材料制造、高温熔渣余热回收和相变材料的储放热等领域.本文研究了铅锡合金熔融颗粒在沉降过程中的风冷相变换热特性和物相演变之间的关联.结果表明:风速越大、下落高度越高、颗粒直径越小,换热系数越大;风速越大、颗粒直径越小,合金过冷度越大;换热系数和合金过冷度越大时,形成的非稳态组织富锡相含量越高,且组织越细小致密.

关键词: 铅锡合金 , 熔融颗粒 , 相变冷却 , 微观结构

冶金过程中有机污染物多环芳烃的形成机理与监测

曹磊 , 王海舟

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2004.03.009

钢铁工业所造成的环境污染已成为制约其发展的重要因素之一.其中有机污染物主要来自废钢回收的电弧炉冶炼过程.本文对冶金过程所产生的主要有机污染物--多环芳烃的产生行为、产生机理以及分析方法,如气相色谱法、气相色谱质谱联用法、各种离子化方式的飞行时间质谱法等,近几年国内外的研究进展进行了较全面的综述.

关键词: 冶金过程 , 多环芳烃 , 产生机理 , 分析方法

高碳铬铁和氧化钼直接合金化冶炼过程热力学分析

曹磊 , 王宏明 , 陈卫文 , 李桂荣 , 殷小东 , 刘琴杨

钢铁研究学报 doi:10.13228/j.boyuan.issn1001-0963.20130289

基于直接还原理论,对高碳铬铁和氧化钼直接合金化冶炼过程进行了热力学分析.在共同作用理论基础上,建立了CaO-SiO2-FeO-MoO3-Cr2O3渣系活度计算模型,分析了铁液和熔渣中各组元活度及对氧化钼直接还原合金化过程的影响.结果表明:在高碳铬铁铁液中饱和[C]和外配还原剂焦炭的作用下,将氧化钼直接合金化得到一种碳素铬钼铁合金是完全可行的.MoO3在熔渣中活度很小,还原率高;高碳铁液中C、Cr元素有效降低了合金中Mo的活度,保证了Mo具有较高收得率,为铬钼铁合金的冶炼提供了理论依据.

关键词: 直接合金化 , 氧化钼 , 高碳铬铁 , 热力学

我国新材料产业技术创新方向的选择探讨

罗贞礼 , 曹磊

材料导报

介绍了作为技术创新选择依据的诱导创新理论,提出了技术进步与专项规划相衔接、要素禀赋与市场需求相结合、重点突破与产业配套相适应、自主创新与引进消化吸收再创新相结合的我国新材料产业技术创新方向选择原则,并从总体趋势变化、要素禀赋变化、市场需求变化、政府政策要求等方面深入探讨了我国新材料产业技术创新方向的选择策略问题,最后指出了实现新材料产业技术创新方向选择的相关措施.

关键词: 新材料产业 , 技术创新 , 诱导创新理论 , 选择原则 , 策略

低品位镍钼矿加钙焙烧及直接热还原热力学研究

赵加爱 , 王宏明 , 陈卫文 , 李桂荣 , 曹磊 , 刘琴杨

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2014.06.028

通过热力学分析计算,给出了镍钼矿直接热还原的△GΘ-T图,用于直观分析不同温度下镍钼矿中矿物的还原过程,并在此基础上进行低品位镍钼矿加钙焙烧及硅铁直接热还原实验.研究表明:镍钼矿原有工艺的焙烧温度为580~620℃,反应速率低,焙烧时间长,升温会增加钼的挥发,加钙氧化焙烧可以将焙烧温度提高到700℃,提高了反应速率,并且可以将钼固定在矿物中,生成稳定的钼酸钙,减少氧化钼的挥发,起到良好的固钼作用.对镍钼矿氧化焙烧、硅铁直接还原过程进行分析,绘制镍钼矿中硅铁还原在不同温度下各反应的热力学状态图.分析研究表明,低温下的固-固反应中,硅铁均可还原氧化钼,但铁对氧化钼的还原能力较弱,Fe不能还原CaMoO4;液-固反应中,硅可还原氧化钼、钼酸钙,但铁没有还原能力;在铁浴反应阶段及钢渣界面的反应,起还原作用的主要是硅.实验室中加钙焙烧-硅铁直接热还原工艺制备镍钼铁合金,镍、钼的收得率均在85%以上,焙烧过程中硫被CaO固定在熔渣中,有利于环保.

关键词: 镍钼矿 , 加钙焙烧 , 直接热还原 , 热力学

乳胶漆中VOC测定方法的探索

尹建武 , 曹磊 , 敖飞龙 , 段质美

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2008.02.020

论述了确定VOC定义的依据,原标准测试方法中存在的局限性,简介了国际上检测低VOC涂料的标准.详细论述了修订过程以及为扩大ISO11890-2的使用范围而增加的双柱定性,制作了可能使用在涂料中的有机助剂色谱数据库.解决了按欧盟VOC定义利用标记物在特定的气相色谱条件下区分VOC组分与非VOC组分时出现的偏差,确定了新的标记物.所测试数据严格按所参照的ISO11890-2中对测试结果有效性进行检验.

关键词: 水性涂料 , 挥发性有机化合物(VOC) , 己二酸二乙酯

冶金过程中有机污染物二(口,恶)英的形成机理与监测

曹磊 , 王海舟

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2004.05.009

钢铁工业所造成的环境污染已成为制约其发展的重要因素之一.其中有机污染物主要来自废钢回收的电弧炉冶炼过程.本文对冶金过程所产生的主要有机污染物--二噁英的产生行为,产生机理,分析方法,如气相色谱法、气相色谱质谱联用法、各种离子化方式的飞行时间质谱法等以及近几年国内外的研究进展进行了较全面的综述,并对有机污染物的在线监测技术进行了展望.

关键词: 二噁英 , 冶金过程 , 产生机理 , 监测 , 综述

LF精炼炉混合特性及夹杂物去除的水模型研究

陈向阳 , 曹磊 , 胡建东 , 王帆 , 郑淑国 , 朱苗勇

钢铁

针对某钢厂130 t精炼钢包炉熔池进行水模型实验,在研究混匀时间的同时,选择乳状液作为模拟夹杂物,研究了底吹氩钢包内夹杂物的上浮行为.实验考察指标为混匀时间和夹杂物的去除率.结果表明,底吹气量对混匀时间和夹杂物去除率影响均很显著,综合考虑混匀时间和夹杂物去除率及吹气量对钢液的影响,混匀时间较短,夹杂物去除效果较好,并且对钢液温度及污染影响较小的工艺参数为:双孔吹气,原型吹气量为250 L/min.

关键词: 钢包 , 混匀时间 , 夹杂物 , 水模型

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