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磷氮硅一体化膨胀型阻燃剂阻燃聚丙烯

陈少华 , 刘石磊 , 杨林 , 亢健 , 盖景刚 , 陈金耀 , 曹亚

高分子材料科学与工程

采用三氯氧磷、季戊四醇、对苯二胺和氨基硅油成功制备出新型磷氮硅一体化膨胀型阻燃剂(P-N-Si-IFR),通过极限氧指数、锥形燃烧和热失重测试对比研究了常规磷氮膨胀型阻燃剂(P-N-IFR)与P-N-Si-IFR对PP的阻燃效果.结果表明,含有P-N-IFR的PP阻燃体系的极限氧指数、平均热释放速率和残炭率分别为30.7、240 kW/m2和8.7%,合30%的P-N-Si-IFR的PP阻燃体系的3种参数分别为34.0、94 kW/m2和15.2%,表明P-N-Si-IFR对PP阻燃和提高热稳定性的效果优于P-N-IFR对PP阻燃和增强热稳定性的效果.通过X射线衍射分析了含有两种阻燃剂的PP残炭结构,探讨了P-N-Si-IFR的阻燃机理.

关键词: 聚丙烯 , 膨胀型阻燃剂 , 含硅阻燃剂

聚乙烯共混体系中的共结晶行为及对性能的影响

赵兵 , 亢健 , 曹亚 , 向明 , 蔡燎原 , 蓝方 , 杨锋

高分子材料科学与工程

选用HDPE和LLDPE为原料进行熔融共混,通过差示扫描量热(DSC)测试、连续自成核退火(SSA)热分级法探究线型与支化聚乙烯分子的共结晶行为,尤其是采用SSA热分级法剖析了形成共晶的分子链的结构特征,并在此基础上研究共结晶对共混物力学性能的影响.DSC结果表明,HDPE与LLDPE具有较好的相容性且HDPE在共混物结晶过程中具有成核作用.SSA测试显示,HDPE/LLDPE共混物的结晶行为依赖于LLDPE组分的支链分布,只有当LLDPE的亚甲基序列长度与HDPE的链段相互匹配时才会形成共晶.共混物的屈服强度与共混体系的结晶度以及晶片厚度有 关.屈服强度与自然拉伸比均随LLDPE质量分数的增加而减小.

关键词: 聚乙烯共混物 , 共结晶 , 连续自成核退火热分级

可聚合表面活性剂在RAFT乳液聚合中的作用机理

李言 , 曹亚

高分子材料科学与工程

以可聚合表面活性剂甲基丙烯酰氧乙基十二烷基二甲基溴化铵(C12N+)为乳化剂,羧端基十二烷基三硫代酯(DMP)为可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂,苯乙烯为单体,在不使用助稳剂条件下采用RAFT乳液聚合成功制备了聚苯乙烯纳米颗粒并对聚合机理及反应条件进行了初步研究。结果表明,C12N+乳化剂能在反应过程中参与单体共聚,形成的预聚物能起到助稳剂作用,反应温度以70℃为宜,产物平均粒径约为36nm,分子量分布小于1.5。

关键词: 可逆加成-断裂链转移聚合 , 可聚合表面活性剂 , 乳液聚合

采用RAFT聚合方法制备丙烯酰胺类梯度共聚物

官群 , 曹亚 , 刘旭 , 冯新亮 , 亢健

高分子材料科学与工程

以N-异丙基丙烯酰胺(IPA)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)为反应单体,三硫代酯DMP为链转移剂,采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)方法制备了结构可控、窄分布的均聚物PIPA、PDMA和系列共聚物PIPA-co- PDMA.由于单体DMA和IPA聚合速率的不同,得到了梯度型共聚物.

关键词: 梯度共聚物 , 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 丙烯酰胺类

HDPE在高压毛细管挤出过程中的温度窗口效应

黄东 , 李言 , 盖景刚 , 曹亚

高分子材料科学与工程

对三种不同类型高密度聚乙烯(HDPE)进行高压毛细管挤出,均发现特殊的温度窗口效应,线性均聚5000S在v=8mm/min时的温度窗口为145℃~150℃;己烯共聚HXM TR-571在v=1mm/min时的窗口为150℃~153℃;双峰型GC100S在v=5mm/min的窗口为143℃~145℃,温度窗口内挤出压力骤降至最小值,挤出平稳,挤出物表面光滑,避免了压力振荡和变形,窗口与PE的分子量、支化度和柱塞速率有关。效应产生的原因是在温度窗口内发生了PE晶形相转变。不同挤出温度挤出物的差示扫描量热(DSC)分析表明,HXM TR-571和GC100S在窗口温度下挤出物具有较高的结晶温度(Tc)和较低熔点(T(m 2))。

关键词: 高密度聚乙烯 , 高压毛细管 , 温度窗口效应 , 相转变

醋酸纤维素/蒙脱土生物纳米复合材料的结构与力学性能

王彬 , 陈金耀 , 亢健 , 曹亚

高分子材料科学与工程

采用熔融插层法在聚乙二醇的增塑作用下制备了醋酸纤维素/蒙脱土(CA/MMT)生物纳米复合材料.利用X射线衍射和透射电镜表征了CA/MMT纳米复合材料的插层结构.X射线衍射结果表明,复合后蒙脱土的层间距增大;透射电镜照片显示,蒙脱土在CA基体中达到纳米级分散,且分散均匀.CA/MMT纳米复合材料的力学性能得到较大提高,加入5 phr有机蒙脱土时,复合材料的拉伸强度从纯增塑CA的38.8 MPa增到48.2 MPa.动态力学测试表明复合材料的储能模量增大,玻璃化转变温度提高.

关键词: 醋酸纤维素 , 蒙脱土 , 聚乙二醇 , 生物纳米复合材料

N-烷基取代丙烯酰胺类三嵌段共聚物的温敏性聚集行为

刘新普 , 曹亚

高分子材料科学与工程

利用原子力显微镜对两种温敏性不同嵌段序列N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)的三嵌段共聚物P(DMA32-b-NIPAM166-b-DMA32)、P(NIPAM65-b-DMA30-b-NIPAM53)溶液的聚集形貌进行了研究,前者在15℃不同质量浓度均以单分子线团聚集,50℃时1.0 g/L形成胶束间大聚集体,直径约为3.3μm,降低质量浓度至0.1g/L及以下则形成多分子胶束,但无胶束间聚集体形成。后者在15℃、50℃,1.0 g/L质量浓度均形成胶束间聚集体,降低质量浓度至0.1 g/L、0.01 g/L则只形成多分子胶束,胶束直径约60 nm-90 nm。

关键词: N-烷基取代丙烯酰胺 , 三嵌段共聚物 , 原子力显微镜 , 温敏性 , 聚集形貌

RAFT聚合合成聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物的自组装行为

陈鹏宇 , 曹亚

高分子材料科学与工程

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合方法制备了聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PtBA-b-PNIAAm)嵌段共聚物,用核磁共振谱和凝胶渗透色谱对其结构和组成进行了表征。通过水解反应脱去嵌段PtBA的叔丁基得到聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PAA-b-PNIAAm)嵌段共聚物,使用核磁共振谱确定了其水解率约为85.5%。使用动态光散射和原子力显微镜技术对其在水溶液中的温度和pH敏感性自组装行为做了初步研究。结果表明,PAA-b-PNIAAm胶束的临界聚集pH值约为5.3,最低临界溶解温度(LCST)约为34.0℃。

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺) , 温度敏感 , pH敏感 , 自组装

晶体形态对β聚丙烯单向拉伸成孔性能的影响

李婧萍 , 亢健 , 曹亚 , 彭红梅

高分子材料科学与工程

通过扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了β晶的晶体形态对β聚丙烯单向拉伸成孔性能的影响.结果表明,随着熔融温度的提高,由于β成核剂(酰胺类成核剂TMB-5)溶解性的不同,得到的β晶的晶体形态截然不同.将具有不同β晶晶体形态的β-PP铸片进行单向拉伸,发现其成孔情况呈现较大差异,在较低熔融温度下(180℃、200℃)得到的、具有球晶形态的β晶铸片单向拉伸后产生明显的微孔,且分布均匀排列规整;而更高温度(220℃、240℃)下制得的、具有横晶及花状晶体形态的β-PP铸片在相同的实验条件下观察不到微孔结构,说明前者的β晶聚集态结构更容易在单向拉伸中产生微孔.

关键词: β-聚丙烯 , 晶体形态 , 成孔性能

高分子表面活性剂对超声辐照下苯乙烯乳液聚合的影响

张静志 , 曹亚

高分子材料科学与工程

在超声辐照引发苯乙烯乳液聚合中加入一种新型的以羧甲基纤维素为基础的高分子表面活性剂(CMC-A9),讨论了高分子表面活性剂对反应动力学的影响.实验表明,超声辐照下初级自由基并非由通常认为的高分子表面活性剂产生,而是十二烷基硫酸钠在超声辐照下断裂,产生自由基.通过对反应动力学的研究,发现超声辐照下乳液聚合机理不同于常规乳液聚合,聚合反应过程只有两个阶段,即加速期和减速期,不存在恒速期.加入CMC-A9高分子表面活性剂,可以在较短的时间内和较低的超声功率下达到较高的单体转化率.

关键词: 高分子表面活性剂 , 超声辐照引发 , 苯乙烯 , 乳液聚合

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