王远兴
,
方志杰
,
高军峰
,
王煜
,
丁磊
,
殷晓进
,
韩雪莲
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.02.021
以藜芦醛(1)、3,4-二甲氧基苯乙酸(2)、(S)-L-脯氨酸(6)等为原料,经8步反应,合成了一种抗肿瘤活性(s)-(+)-娃儿藤碱.先由化合物1和2在乙酸酐/三乙胺催化下反应得到3,4-二甲氧基-反式-α-(3',4'-二甲氧基苯基)-肉桂酸(3),在0 ℃、三氟乙酸存在下用VOF3对其关环成2,3,6,7-四甲氧基-9-羧基菲(4),然后用喹啉作介质,在230 ℃、无水CuSO4催化下脱去羧基,得到2,3,6,7-四甲氧基菲(5),再和(S)-N-(三氟乙酰)-L-脯氨酰氯(6b)傅-克反应得到(S)-N-(三氟乙酰基)-2,3,6,7-四甲氧基-9-L-脯氨酰基菲(7),并对产物进行了柱纯化,所得产物在三氟化硼乙醚存在下用三乙基硅烷还原羰基,然后脱去三氟乙酰保护基,最后在盐酸存在下用甲醛闭环得到目标产物(10).用NMR和MS表征了中间体和目标产物的结构.该合成反应条件温和,总收率为3.5%,产品纯度98.5%(HPLC).
关键词:
娃儿藤碱
,
黎芦醛
,
合成
,
抗肿瘤
郭进
,
韦文楼
,
马树元
,
高英俊
,
方志杰
金属学报
利用电荷自治离散变分Xα(SCC-DV-)Xα方法计算了LaNi5及其氢化物的电子结构, 分析了LaNi5合金氢化物中氢原子与合金元素的成键方式, 合金中氢化物形成元素与非形成元素的作用机理. 在LaNi5的氢化物中, Ni 4p与H 1s轨道作用形成共价键; Ni原子与La原子也有轨道离域成键, 但随氢原子的进入而减弱; 吸氢使LaNi5的a轴比c轴更容易发生变化.
关键词:
电子结构
,
null
,
null
郭进
,
韦文楼
,
马树元
,
高英俊
,
方志杰
金属学报
doi:10.3321/j.issn:0412-1961.2003.01.003
利用电荷自洽离散变分Xα(SCC-DV-Xα)方法计算了LaNi5及其氢化物的电子结构,分析了LaNi5合金氢化物中氢原子与合金元素的成键方式,合金中氢化物形成元素与非形成元素的作用机理.在LaNi5的氢化物中,Ni 4p与H 1s轨道作用形成共价键;Ni原子与La原子也有轨道离域成键,但随氢原子的进入而减弱;吸氢使LaNi5的a轴比c轴更容易发生变化.
关键词:
电子结构
,
成键特征
,
LaNi5氢化物
温辉梁
,
方志杰
,
胡海威
,
赵燕
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.01.008
以蔗糖为原料通过羟基的选择性保护、脱保护及迁移合成了三氯蔗糖的中间体2,3,6,3',4'-五氧乙酰基蔗糖(6-PAS).在蔗糖羟基的选择性保护反应中采用4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,有效地提高了产率,并利用HPLC对选择性脱保护和乙酰基迁移2步反应进行跟踪,确定了较优的合成路线.并用核磁共振和红外光谱对产品进行表征.羟基选择性保护最佳反应条件为:使用质量分数为10%的催化剂,三苯甲基化反应在50℃进行4 h,乙酰化反应在105℃进行3 h.在该条件下进行反应,产率为81.9%.
关键词:
三氯蔗糖
,
6-PAS
,
合成
,
高效液相色谱
焦岩
,
方志杰
,
姜宇华
,
郑保辉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.07.026
以对甲苯胺为原料研究了2,2',4,4'-联苯四甲酸的新合成路线.首先由对甲苯胺经三步反应制备了2-氨基-5-甲基苯甲酸,对工艺条件进行了优化,明显地减少了试剂的用量,三步收率达61.5%;2-氨基-5-甲基苯甲酸经重氮化反应、重氮盐偶联反应得到4,4'-二甲基-2,2'-联苯二甲酸,NaOH和NH2OH·HCl的摩尔投料比为1:1时偶联反应收率最高可达到88%;在弱碱性条件下以KMnO4氧化二甲基联苯二甲酸得到最终产物,以对甲苯胺计算总收率为43.3%.产物结构经1H NMR和IR测试技术确证.以羧酸芳烃重氮盐为反应物制备联苯四甲酸的工艺路线,反应条件温和,收率较高.
关键词:
氨基甲基苯甲酸
,
联苯四甲酸
,
合成
,
偶联
,
重氮盐
陶建琦
,
方志杰
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.01.027
以DCC为偶联剂,用氨基保护的氨基酸对三氯蔗糖进行选择性酯化,得三氯蔗糖6位选择性酯化产物--氨基酸三氯蔗糖基酯,后者在V(吗啉): V(DMF)=1: 1溶液中脱去Fmoc保护基得到最终产物. 选用Fmoc保护的苯丙氨酸和亮氨酸,经三氯蔗糖基酯化、脱保护,共获得4个新化合物,并用1H NMR和13C NMR分析测试技术对其结构进行了表征.
关键词:
三氯蔗糖
,
氨基酸酯
,
苯丙氨酸
,
亮氨酸
,
选择性
程杰
,
方志杰
,
焦岩
,
姜宇华
,
郑保辉
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.07.001
在三氧化钼水溶液体系中催化碳链重排合成了D-葡萄庚酮糖. 首先以D-甘露糖为原料在碘催化下进行异丙叉保护,产率90%;接着在碱催化下与甲醛水溶液亲核加成反应,在C-2上引入羟甲基侧链,产率40%;然后在酸性条件下异丙叉脱保护,产率92%;最后在三氧化钼水溶液催化下碳链重排合成葡萄庚酮糖,产率56%(总产率18%). 对2-C-羟甲基-D-甘露糖和葡萄庚酮糖的乙酰化产物进行了核磁氢谱表征. 方法原料易得,缩短了反应步骤,避免了昂贵金属试剂的使用.
关键词:
钼酸
,
D-葡萄庚酮糖
,
碳链重排
,
合成
施梅
,
方志杰
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00138
以碘甲基化法增长碳链合成了D-葡萄庚酮糖.首先以D-葡萄糖酸内酯为原料,在N-甲基吗啡啉催化下进行三甲基硅烷醚保护,产率95％；然后通过正丁基锂/二碘甲烷生成的碘甲基锂试剂对酯羰基加成增长碳链,再在碱性环境中水解得2,7-脱水-β-D-吡喃葡萄庚酮糖,两步产率62％；最后经稀酸水解合成D-葡萄庚酮糖,产率90％(总产率53％).对D-葡萄庚酮糖和2,7-脱水-β-D-吡喃葡萄庚酮糖的乙酰化产物进行了NMR表征.
关键词:
碘甲基化
,
D-葡萄庚酮糖
,
合成
刘湘
,
方志杰
,
许建和
催化学报
研究了酵母细胞催化芳香酮的不对称还原反应,采用正交试验综合考察了反应温度、反应时间、底物浓度和酵母浓度等因素对底物苯乙酮转化率和产物(S)-1-苯基乙醇对映选择性的影响. 结果表明,影响苯乙酮转化率的因素依次为底物浓度、反应时间、反应温度和酵母浓度,影响(S)-1-苯基乙醇对映选择性的因素依次为反应温度、底物浓度、酵母浓度和反应时间. 同时考察了芳香酮结构对产物对映选择性的影响,发现对映选择性的变化规律符合Prelog规则,与羰基相连的两个基团体积差异越大,对映选择性越好,最高的对映体过量值达到了96.4%.
关键词:
面包酵母
,
全细胞生物催化
,
芳香酮
,
不对称还原
,
苯乙酮
,
(S)-1-苯基乙醇
,
正交试验
江荣英
,
方志杰
,
高军峰
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.12.027
以二乙酸碘苯(PIDA,2)为催化剂,分别由3,4-二甲氧基-α-(3,4-二甲氧苯基)-肉桂酸(5a)和(Z-2-(3,4-二甲氧苯基)-3-(3,4-二甲氧苯基)-丙烯腈(5b)为原料,合成了相应的2,3,6,7-四甲氧基-9-羧基菲(6a)和2,3,6,7-四甲氧基-9-氰基菲(6b),经1H NMR测试技术表征为关环产物,产率分别为65.83%和64.76%.
关键词:
二乙酸碘苯
,
催化剂
,
关环
