翟高红
,
朱卡克
,
王惠
,
冉新权
,
史启桢
,
文振翼
,
罗瑞盈
,
杨延清
材料科学与工程学报
doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2000.04.002
运用Gaussian98程序包中半经验的量子化学(AM1)方法，对间二甲苯系列化合物(苯环上引入不同取代基-OH、-SH、-CN时的化合物)的热裂解机理进行了研究，对设定的8种有自由基形成的热裂解过程中的反应物、产物的全优化几何构型和反应的热力学量的计算结果表明：无论苯环上联接的是吸电子基团还是供电子基团，这些化合物的热裂解键，都是首先从苯环上甲基碳氢键开始，也就是说甲基碳氢键是这类化合物最易断裂的键，也是热裂解的最初反应过程，该结论与实验结果一致；间二甲苯上若联有供电子取代基(-OH，-SH)，反应物的热反应活性将增大，若联有吸电子取代基(-CN)，反应物的热反应活性将减小。间二甲苯系列化合物的热反应活性的顺序为：d1＞d2＞a＞d3。
关键词:
碳前驱体
,
热裂解机理
,
AM1
,
结构与能量
,
热反应活性
张黄莉
,
耿兴国
,
李金山
,
苏克和
,
胡锐
,
张翠萍
,
文振翼
稀有金属材料与工程
用Gaussian-03软件中的密度泛函理论(DFT)BLYP/LanL2MB方法系统计算了YBa2Cu3O7-δ(0≤δ≤1)不同氧含量时的能级结构,特别是费米面附近的能级特征.根据计算结果发现氧含量对YBa2Cu3O7-δ深层能级影响较小,对最高占据态附近的能级影响较大,且随着氧含量的增加,最高占据态能级降低.计算结果能很好地解释Tc随氧含量变化的实验规律,从一个侧面说明了氧含量在YBCO超导体中的作用机理.
关键词:
YBa2Cu3O7-δ
,
能级结构
,
氧含量
王惠
,
翟高红
,
冉新权
,
史启祯
,
文振翼
,
罗瑞盈
,
杨延清
无机材料学报
doi:10.3321/j.issn:1000-324X.2001.02.007
运用Gaussian 98程序包中的AM1方法，通过对间二甲苯系列化合物设定的8种热裂解过程的反应能量、生成自由基的轨道能级、自由基的相对稳定性的量子化学理论计算，研究了间二甲苯系列化合物的热反应活性及热裂解机理.计算结果表明：(1)各反应物的主反应路径均是苯环上甲基CH键首先断裂.该结论与实验结果一致；(2)各反应物之间的热反应活性由大到小顺序为：C8H9OH(d1)>C8H9SH(d2)>C8H10(a)> C8H9CN(d3).同时亦说明，自由基前线轨道能级差及生成自由基的相对稳定性和热力学等理论参数一样,亦适合于研究间二甲苯系列反应物的热解机理和热反应活性
关键词:
碳前驱体
,
热裂解机理
,
AM1法
王惠
,
罗瑞盈
,
杨延清
,
翟高红
,
冉新权
,
文振翼
材料研究学报
doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2001.02.002
根据量子化学理论研究了碳前驱物CH3-Ar-CH2-NH2的热裂解机理利用Gaussian98程序包中的AM1法,用UHF计算对化合物五种可能的热裂解路径进行了热力学和动力学计算.结果表明,碳前驱物CH3-Ar-CH2 NH2将首先发生生成自由基CH3 Ar-CH2@和NH2@的热裂解主反应,活化能Ea=230.78kJ/mol,而碳前驱物CH3 Ar-CH2 NH2的实验表观活化能Ea=206.78kJ/mol;键能的计算值与实验值符合得比较好;通过分析优化的反应物及产物自由基的部分结构参数,了解了理论支持主反应的原因;计算的产物自由基的空间构型表明主反应路径生成的产物自由基相互间若进行稠环缩合反应,将获得分子平面取向性很好的稠环芳烃产物.
关键词:
碳前驱物
,
热裂解机理
,
活化能
,
AM1及IRC验证
