文彦珑
,
张月成
,
冯成
,
张崸
,
徐卫华
,
赵继全
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00632
通过掺杂制备了一系列多金属改性的ZSM-5催化剂,并用于丙酮和甲醇氨化合成2,6-二甲基吡啶的反应中.在固定床反应器上筛选出催化性能良好的催化剂6%Pb-0.5%Fe-0.5%Co/ZSM-5(200),探讨了过渡金属掺杂的促进作用,并考察了反应温度、氨醇比、酮醇比、水含量和停留时间对反应性能的影响.结果表明,该催化剂在常压、450℃、氨醇摩尔比2:1、丙酮与甲醇摩尔比2:1、水含量40%和停留时间5.5 s的条件下,反应20h时,丙酮转化率为67.6%,2,6-二甲基吡啶收率可达40.3%.在上述条件下连续反应42h后,催化剂性能有所下降,此时2,6-二甲基吡啶收率降至23%.利用空气氧化法对催化剂进行在线再生,可使催化剂性能基本得到恢复.同时采用X射线衍射、N2吸附和吡啶吸附红外光谱等方法对催化剂失活因为进行了分析.
关键词:
2,6-二甲基吡啶
,
甲醇
,
丙酮
,
氨化
,
铅
,
铁
,
钴
,
ZSM-5分子筛
韩建萍
,
赵继全
,
陆敬国
,
张月成
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.11.013
利用丙氨酸和水杨醛合成了席夫碱Mn(Ⅲ)配合物(Sal-Ala-Mn).以分子氧为氧源,异丁醛为共还原剂,考察了反应温度、时间、催化剂量、异丁醛量、溶剂量对Sal-Ala-Mn催化环己烯环氧化反应催化性能的影响.结果表明,最佳反应条件即环己烯2.5 mL,催化剂0.1 mmol,异丁醛4.5 mL,乙腈60 mL,温度35 ℃,反应时间10 h时,环己烯的转化率为98.3%,环氧环己烷的选择性为70.6% .
关键词:
丙氨酸
,
席夫碱锰配合物
,
环己烯
,
空气环氧化
,
分子氧
高宇
,
张月成
,
赵继全
催化学报
利用2-吡啶甲醛、6-甲基.2-吡啶甲醛或6-异丙基.2-吡啶甲醛与对甲基苯胺缩合制得双氮席夫碱配体,考察了席夫碱配体以及溶剂和温度对甲基三氧化铼(MTO)催化不同结构烯烃环氧化反应的影响.结果表明,这些席夫碱配体与MTO构成的催化剂体系在甲醇溶剂中的催化性能最好,双氮配体能显著提高环氧化反应的选择性.当以甲醇为溶剂,环已烯为底物,在-10℃反应12h时,环己烯转化率和环氧化物选择性均可达100%.席夫碱的配位能力越强,越有利于提高环氧化物选择性,而其配位能力取决于吡啶环中6-位取代基的电子和立体结构.给电子能力较强和空间位阻较小的烷基对应的配体的配位能力较强.
关键词:
甲基三氧化铼
,
2-吡啶甲醛
,
席夫碱
,
烯烃
,
环氧化
赵继全
,
张雅然
,
张月成
催化学报
三乙氧基硅丙胺与介孔分子筛MCM-41表面的羟基在甲苯中回流反应得到氨丙基官能团化的MCM-41,再利用氨基与Salen-Mn(Ⅲ)上的活性酯基生成酰胺键,将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物负载到MCM-41上,实现了手性均相催化剂的多相化. 分别利用FT-IR,DR UV-Vis,XRD,ICP和N2吸附等手段对负载型催化剂进行了表征. 结果表明,手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物成功负载到MCM-41上,但MCM-41和手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固有的结构保持不变. 以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了负载型催化剂对1,2-二氢萘不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,负载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂的低,但对映体选择性有所提高. 在NaClO/PyNO氧化剂体系中20 ℃反应12 h,1,2-二氢萘环氧化物的收率达45.9%,对映体过量值为84.3%. 负载型催化剂在循环使用5次后Mn的流失达34%.
关键词:
MCM-41分子筛
,
手性Salen锰(Ⅲ)配合物
,
负载型催化剂
,
不对称环氧化
,
二氢萘
赵继全
,
韩建萍
,
张月成
催化学报
丙氨酸与水杨醛反应生成含羧基席夫碱, 利用羧基与氨丙基三乙氧基硅烷中的氨基生成酰胺键得到三乙氧基硅官能团化的配体. 该配体与乙酸锰配位生成的配合物与正硅酸乙酯通过溶胶-凝胶方法共聚制得锚链固定的多相化催化剂. 利用FT-IR,XPS和N2吸附法对该多相化催化剂进行了表征. 与均相催化剂相比,该催化剂对环己烯环氧化反应的催化活性及选择性较高. 在环己烯为25 mmol,异丁醛为50 mmol,催化剂用量为0.01 mmol,反应温度为35 ℃,反应时间为6 h的条件下,环己烯转化率可达99.6%,环氧环己烷选择性可达88.2%. 循环使用6次后催化剂性能没有明显改变.
关键词:
丙氨酸
,
水杨醛
,
席夫碱
,
锰配合物
,
溶胶-凝胶法
,
多相化催化剂
,
环己烯
,
环氧化
,
环氧化物
