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表面改性聚乙烯亚胺-聚乙二醇/α-环糊精空心微球的制备与表征

张婉贞 , 程从 , 张红素 , 骆玲 , 张晟

高分子材料科学与工程

首先合成了聚乙烯亚胺-聚乙二醇(PEI-b-mPEG)嵌段共聚物.然后利用α-环糊精(α-CD)与PEG和PEI之间不同的包合行为,构筑了一种以PEI为柔性链段,α-CD-PEG包合物为刚性链段的自组装空心微球PEI-b-mPEG/α-CD.最后,对PEI-b-mPEG/α-CD微球实施表面改性,得到了一种表面覆盖β-CD的空心微球.通过按磁共振、扫面电镜、透射电镜、原子力显微镜、X射线衍射和表面电位测试等方法对所得到的微球结构、性能等进行了表征.实验结果表明,这种微球还可以将喜树碱分子包合在外层β-CD内,预期在生物医学材料方面(如药物缓释和酶的固定化)会有较好的应用前景.

关键词: 环糊精 , 主客体识别 , 自组装 , 空心微球

环己酮肟在B2O3/Al2O3-TiO2催化剂上的气相Beckmann重排反应

张晟 , 毛东森 , 卢冠忠 , 陈庆龄

催化学报

制备了B2O3/Al2O3-TiO2复合载体催化剂,并考察了其对环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺反应的催化性能. 结果表明,载体中TiO2的含量、B2O3的负载量、载体的预处理温度及催化剂的焙烧温度等均对催化剂的性能产生明显的影响. 当载体中TiO2含量为60%,B2O3负载量为20%,催化剂经350 ℃焙烧时,环己酮肟的气相Beckmann重排反应的转化率和选择性很高. 用BET,NH3-TPD,XRD和IR等方法对催化剂的织构、表面酸性和晶相等进行了表征,并与催化剂的活性进行了关联,表明催化剂表面中等强度的酸中心浓度与催化剂的选择性具有对应关系.

关键词: 氧化硼 , 氧化铝 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 负载型催化剂 , 环己酮肟 , Beckmann重排反应 , 己内酰胺

热致型形状记忆高分子材料的研究进展

张晟 , 罗海亚 , 余志军 , 石晓爽

高分子材料科学与工程

从记忆机理、制备技术等方面总结了热致型形状记忆高分子材料的最新发展并简述了当前几种重要的材料类型,特别是对近期发展的超分子形状记忆材料和可生物降解材料进行了重点描述,对未来热致型形状记忆高分子材料的发展方向进行了展望和评述.

关键词: 热致型 , 形状记忆 , 高分子材料

基于主客体识别的光及温度双重敏感的形状记忆材料

方舸 , 袁奇娟 , 张晟 , 李帮经

高分子材料科学与工程

首先分别制备了主体分子——海藻酸钠接枝的环糊精(AIg-α-CD)和客体分子——偶氮苯修饰的聚丙烯酸(PAA-Azo).然后通过化学交联得到Alg-α-CD/PAA-Azo化学交联膜.实验证明,由于α-CD-Azo可响应光波长变化和温度变化产生包合与解包合,Alg-α-CD/PAA-Azo化学交联膜表现出光和温度双重敏感型的形状记忆效应.其中,当光作为外界刺激时,材料的形状固定率达到85.8%±1.5%,形状回复率达到52.9%±1.9%;同样地,在温度刺激下,材料的形状固定率达到87.6%±4.2%,形状回复率达到43.37%±2.7%.

关键词: 主客体识别 , 形状记忆 , 双重响应型 , α-环糊精

β-环糊精-聚丙烯酸的合成及对β-环糊精的包结与增溶性

韩晓鹃 , 董振强 , 范敏敏 , 李邦经 , 张剑 , 张晟

高分子材料科学与工程

对β-环糊精(β-CD)进行改性,合成了一系列不同取代度的β-CD接枝的聚丙烯酸(PAA)聚合物,通过公式换算计算出β-CD的溶解度增加了6倍以上,并且随着接枝率的升高,其溶解度逐渐增加。研究证实,接枝到PAA链上以后,β-CD仍然能够有效地包结二乙烯三胺(DETA)分子,并且这种包结也具有pH依赖性。也就是说在改性前后,当pH值为11.5时,β-CD包合DETA的能力最佳,从1H-NMR上可以计算出其包合比为1∶1;而降低或者升高pH值后,都不能形成有效包合。

关键词: β-环糊精 , 聚丙烯酸 , 增溶 , 主客体包结

pH响应的聚丙烯酰胺形状记忆水凝胶

龚小蕾 , 张晟

高分子材料科学与工程

通过在聚丙烯酰胺网络中引入丹磺酰胺基团,成功合成了具有pH响应能力的形状记忆材料.pH>5时丹磺酰胺基团间产生的疏水聚集作为形状记忆材料中的可逆相,这种疏水聚集可在pH=2时由丹磺酰胺基团的质子化而消失.聚丙烯酰胺中的固有化学交联点则作为形状记忆聚合物中的固定相.实验表明,这种材料可在pH=5时被固定为暂时形状,这种暂时形状在pH=2时得以回复到初始形状.其回复率及固定率分别可达95.4%和94.6%.

关键词: 形状记忆 , 丹磺酰胺 , pH响应

光响应聚丙烯酸-丙烯酸芘甲酯胶束的制备与表征

李建虎 , 张晟

高分子材料科学与工程

用偶氮二异丁腈(AIBN)引发丙烯酸与丙烯酸芘甲酯进行自由基聚合,得到丙烯酸-丙烯酸芘甲酯两亲性共聚物.利用傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和紫外分光光度计(UV)对聚合物的结构进行了表征.结果表明,聚合反应成功,所得共聚物中丙烯酸与丙烯酸芘甲酯的物质的量比为20∶1.此共聚物在水中可自组装形成胶束,动态光散射(DLS)及扫描电镜测试结果表明,胶束粒径约170 nm.此胶束具有光响应性,可在紫外光的照射下发生瓦解.

关键词: 光响应 , 丙烯酸 , 丙烯酸芘甲酯 , 共聚物 , 胶束

喜树碱-环糊精-纳米金自组装制剂的制备及抗肿瘤活性初探

胥运 , 居新 , 潘敏 , 孙逊 , 张晟

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.08.028

首先在金纳米粒子表面修饰了α-环糊精(α-CD),并利用α-CD与难溶性药物喜树碱的主客体包合,成功得到了一种新型的金粒子喜树碱增溶制剂(CPT-αCD/AuNPs).研究表明,CPT-αCD/AuNPs的增溶效果可达29.04 μg/mL,优于绝大多数载体;载体本身生物相容性良好.并且,金粒子-药物的多价效应和增溶效应的双重作用使这种新型体系表现出远优于自由喜树碱(CPT)和单纯环糊精包合CPT的癌细胞杀灭效果.

关键词: 自组装 , 喜树碱 , 抗肿瘤 , 增溶 , α-环糊精

利用主客体识别构建的树状超分子

居新 , 康洋 , 胥运 , 潘敏 , 张晟

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.09.028

树枝状大分子具有高度支化和规整的特殊结构,在生物医药、催化化学等多个领域深具发展前景,但目前其制备均采用化学合成方法.文中发展了一种利用自组装手段构筑树枝状大分子的新方法.通过中心分子4臂-聚乙二醇-金刚烷(4 arm-PEG-Ad)和迭代单元β-环糊精-肉桂(β-CD Ci)以及α-环糊精-己二胺-金刚烷(α-CD-hex-Ad)之间的主客体识别,在水体系中,逐步组装得到超分子树状聚合物.通过动态光散射及透射电镜发现,随着代数增长,超分子树状聚合物在溶液中粒径逐渐变大.由于环糊精与客体基团可响应温度变化产生解包舍,这种树状超分子结构在温度上升到60℃以上时会发生瓦解,超分子树状聚合物的粒径由最初的单分散性变为多分散性.

关键词: 主客体识别 , 树状聚合物 , 自组装

基于β-环糊精自组装的氧化还原敏感超分子凝胶

王一夫 , 李邦经 , 张晟

高分子材料科学与工程

分别合成了多酸EMPOL-1016分子链末端携带β-环糊精的主体分子(EM-βCD)和聚乙烯亚胺(600)分子链末端携带二茂铁的客体分子(PEI-Fc),并用核磁共振对PEI-Fc和EM-βCD的结构和组成进行了表征.研究表明,PEI-Fc和EM-βCD由于β-CD基团与Fc基团之间的主客体包合作用自组装形成超分子凝胶.由于β-CD-Fc之间的包结具有氧化还原性,PEI-Fc/EM-βCD凝胶可在氧化剂存在时呈溶胶状态,被还原时重新形成凝胶.

关键词: β-环糊精 , 二茂铁 , 氧化-还原 , 超分子凝胶

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