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原位聚合法制备具有长链支化的三元乙丙橡胶

姚伟 , 陈斌 , 姚钰玉 , 庄锐 , 张春雨 , 那丽华 , 代全权 , 张学全

高分子材料科学与工程

采用铁系催化剂制备了具有1,2-结构的聚丁二烯,然后在钒系催化剂存在下进行乙烯和丙烯共聚合,原位合成了以聚丁二烯为第3单体的三元乙丙橡胶.并使用核磁氢谱、傅里叶变换红外光谱、三检测器系统凝胶渗透色谱联用仪和热重分析仪对所得的聚合物进行了表征.结果表明,聚丁二烯的质量大于1.0g时,催化剂聚合活性缓慢降低.随着聚丁二烯用量的增加,相对分子质量增大,相对分子质量分布变宽.VOCl3-Al2(C2H5)3Cl3-ETCA催化体系中,当n(Al)/n(V) =60,n(ETCA)/n(V) =15时,以聚丁二烯作为第3单体具有最高的聚合活性.新型三元乙丙橡胶中既含有可用于硫化的双键,又具有一定量的长链支化结构,具有潜在的工业应用前景.

关键词: 三元乙丙橡胶 , 长链支化 , 聚丁二烯 , 原位聚合法

凝胶渗透色谱净化-高效液相色谱法测定油脂食品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂

张春雨 , 王辉 , 张晓辉 , 马忠强 , 邓宛梅 , 胡克 , 丁明玉

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2011.01236

建立了油脂食品(方便面、油炸糕点、沙琪玛、食用油等)中5种主要邻苯二甲酸酯类增塑剂的凝胶渗透色谱(GPC)净化-高效液相色谱(HPLC)分析方法.食品样品用石油醚超声提取,经GPC净化后,采用反相HPLC进行分析.所用的分离柱为Labtech C18(250 mm×4.6 mm,5 μm),以乙腈和水为流动相,梯度洗脱.方法的相关系数皆在0.997以上,目标物的检出限(信噪比为3计)为3.25~ 13.4 μg/L.在50mg/L添加水平时,目标物的加标回收率为70.4% ~113.6%,相对标准偏差为0.3%~5.8%(n-3).该方法简便、快捷、实用,可用于油脂食品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的分析测定.

关键词: 凝胶渗透色谱 , 高效液相色谱 , 邻苯二甲酸酯 , 增塑剂 , 油脂食品

原位聚合法制备超疏水的聚乙烯纳米复合材料

张春雨 , 蔡洪光 , 陈斌 , 董为民 , 穆志远 , 张学全

催化学报

采用一种新方法将Ziegler-Natta催化剂组分TiCl4和MgCl2负载到蒙脱土(MMT)的层间,制备了TiCl4/MgCl2/MMT插层型催化剂.利用Ziegler-Natta催化剂特有的"形态复制效应",通过乙烯原位聚合制备出了表面具有花瓣状形态的聚乙烯纳米复合材料.这种聚乙烯纳米复合材料的表面与水的接触角达到(152.2±0.8)°,呈现超疏水性质.

关键词: 超疏水性 , 齐格勒-纳塔催化剂 , 蒙脱土 , 复制效应

SEBS增容等规聚丙烯/间规聚苯乙烯共混体系的结构与性能

陈斌 , 郭丹 , 赵丽萍 , 蔡洪光 , 张春雨 , 张学全

高分子材料科学与工程

用3种组成相近而分子量不同的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)作为增容剂,对等规聚丙烯/间规聚苯乙烯(iPP/sPS)共混物进行增容.研究了共聚物的分子量对iPP/sPS共混物的形态结构及力学性能的影响.结果表明,中、低分子量的SEBS具有较好的增容作用,能有效提高共混物的拉伸强度;而高分子量的SEBS则能显著改善共混物的韧性.用SEM观察了增容剂在共混物中的分布情况,揭示了共混物的力学性能不仅取决于增容剂的界面活性,而且还与增容剂在共混物中的分布密切相关.

关键词: 间规聚苯乙烯 , 等规聚丙烯 , 形态结构 , 增溶剂

以聚丙二醇二苯甲酸酯为给电子体的丙烯聚合催化剂

张巧风 , 原宇平 , 张春雨 , 陈斌 , 张学全

催化学报

采用聚丙二醇二苯甲酸酯(PPGDB)为内给电子体制备了一种新的丙烯聚合催化剂MgCl2/PPGDB/TiCl4. 该催化剂用于丙烯聚合时,除了具有与以邻苯二甲酸二异丁酯为给电子体的催化剂相当的活性和立体定向性外,其特点在于所得产物的分子量分布较宽(Mw/Mn>8.0). 采用红外光谱研究了催化剂中PPGDB与MgCl2的作用机制,结果表明PPGDB中的酯官能团和醚官能团可同时与MgCl2配位. 这种双官能团的配位作用是所得聚合物分子量分布较宽的主要原因.

关键词: 聚丙二醇二苯甲酸酯 , 给电子体 , 氯化镁 , 负载型催化剂 , 丙烯 , 聚合 , 宽分子量分布

甲基丙基酸丁酯/SiO2/TiO2有机-无机杂化毛细管整体柱的制备及其应用

李英杰 , 郝秀菊 , 张春雨 , 梁辉

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.00056

采用溶胶-凝胶法制备了SiO2/TiO2杂化材料,并通过双官能团试剂3-(甲氧基硅烷基)甲基丙烯酸丙酯(γ-MAPS)对其进行改性;改性溶胶与甲基丙基酸丁酯(BMA)作为功能单体,在毛细管中进行原位聚合反应,制备了新型的有机-无机杂化毛细管整体柱. 采用扫描电子显微镜观察了整体柱柱床的形貌. 以硫脲为电渗流标记物对所制备的整体柱进行了柱性能评价,考察了柱的稳定性和重现性,获得了88000 plates/m的柱效;考察了中性物质在柱上的的保留行为,得出该柱具有反相电色谱保留性能. 通过对2种短肽(磷酸肽和非磷酸肽)洗脱测试,实现了对磷酸肽的有效富集与分离.

关键词: 整体柱 , 毛细管电色谱 , 溶胶-凝胶法 , 有机-无机杂化材料 , 磷酸肽

毛细管电泳法手性拆分4种氨基酸和2种手性药物对映体

张春雨 , 李英杰 , 郝秀菊 , 高晴

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00023

以双(6-氧-β-羧甲基-1,4-丁烯二酸单酯)-β-环糊精(DOCB-β-CD)作为手性添加剂,利用毛细管电泳对氨基酸和手性药物对映体进行拆分研究.以20 mmol/L磷酸盐为缓冲溶液,考察了手性添加剂的浓度及缓冲溶液的pH值与分离电压等对拆分效果的影响,并在其优化条件下,实现了4种DL-氨基酸(苯丙氨酸、色氨酸、酪氨酸和组氨酸)以及手性药物(罗格列酮和酮洛芬)对映体的基线分离.

关键词: 毛细管电泳 , β-环糊精衍生物 , DL-氨基酸 , 手性药物

聚丙烯釜内合金性能及微观形态

侯陕 , 张春雨 , 陈斌 , 张学全

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00029

以磷酸酯化合物为内给电子体的球型齐格勒纳塔催化剂,在本体-气相聚合装置上制备了己烷可溶级分含量不同的高熔融指数的聚丙烯釜内合金,考察了其微观形态与力学性能.结果表明,随己烷可溶组分含量的增加,冲击强度明显增加,冲击强度从4.4 kJ/m2增加至52.7 kJ/m2,弯曲强度和拉伸强度略有减小.拉伸强度从28.6 MPa下降至19.5 MPa,弯曲强度从37.2 MPa下降至21.5 MPa.扫描电子显微镜照片显示,橡胶相均匀分散在聚丙烯基体中形成“核-壳”结构.

关键词: 聚丙烯釜内合金 , 本体-气相聚合 , 齐格勒纳塔催化剂 , 核壳结构

异丙氧基钕系催化剂合成窄分布聚异戊二烯

王凤 , 张春雨 , 张贺新 , 白晨曦 , 张学全

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30420

采用异丙氧基钕/二异丁基氢化铝/含氯化合物(Nd(OiPr) 3/Al(iBu)2H/RCl)催化体系,催化异戊二烯(IP)聚合.考察了氯源和陈化温度对聚合的影响,并通过IR、NMR和GPC等技术手段对聚合物的微观结构、相对分子质量及相对分子质量分布等进行了表征.结果表明,氯源种类对聚异戊二烯的相对分子质量分布影响较大.采用Nd (OiPr) 3/Al (iBu)2H/Me2SiCl2催化体系可制得窄分布(MWD< 1.5)的聚异戊二烯;该体系催化异戊二烯聚合过程中,陈化温度对聚异戊二烯的MWD影响较大,在0~50℃陈化时,MWD可保持在1.5以下,陈化温度的进一步升高,MWD则变得很宽;同时,随陈化温度升高,聚合收率不断增加,聚合物1,4-结构含量稍有增加.

关键词: 异戊二烯 , 钕系催化剂 , 氯源 , 陈化温度 , 相对分子质量及相对分子质量分布

一维六方准晶复合材料界面层中螺型位错分析

肖万伸 , 张春雨 , 邹伟生

材料科学与工程学报

本文研究了一维六方准晶复合材料夹杂界面层中螺型位错与夹杂以及无限大基体的干涉效应.运用复变函数方法,得了该问题的解析解答,所得退化结果与已有文献结果一致,并得到了作用在圆环形界面层中螺型位错的位错力的精确表达式.讨论了一维六方准晶材料弹性常数对位错运动以及位错力的影响规律.结果表明,一维六方准晶中的材料弹性常数对位错力的变化影响是显著的.随着相位子场弹性常数或者声子场-相位子场耦合弹性常数的增大,其相应区域对位错的排斥或者吸引作用也分别增强.在夹杂界面或者基体界面附近,随着相位子场弹性常数和声子场-相位子场耦合弹性常数同时增大,夹杂或者基体对位错的吸引作用增强,但是并不改变位错平衡点的位置.

关键词: 准晶 , 夹杂界面层 , 复变函数方法 , 螺型位错 , 位错力

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