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二丁基镁对镍催化体系合成高顺式聚丁二烯的影响

刘炼 , 胡百九 , 魏志勇 , 史云龙 , 张春庆 , 王玉荣 , 廖明义

高分子材料科学与工程

采用二丁基镁(MgBu2)部分或全部代替三异丁基铝(Al(i-Bu)3)作为镍催化体系的烷基化试剂,构成Ni(naph)2-MgBu2-BF3OEt2体系和Ni(naph)2-Al(i-Bu)3-MgBu2-BF3OEt2体系合成高顺式聚丁二烯橡胶.研究了体系在不同陈化方式和温度下的聚合反应动力学,并对聚合产物进行了测试表征.动力学研究结果表明,MgBu2的加入能增大Ni-Al-B体系的聚合反应活性,且Ni-Mg-B体系的聚合反应活性明显高于Ni-Al-B体系和Ni-Al-Mg-B体系;聚合产物测试结果表明,聚丁二烯的顺1,4-结构稍有下降,其相对分子质量、分子量分布以及门尼黏度等基本保持不变.

关键词: 镍催化体系 , 聚丁二烯 , 二丁基镁 , 动力学

聚-3-羟基丁酸酯及其共聚物的合成与表征

刘炼 , 魏志勇 , 张步峰 , 杨璠 , 张春庆 , 齐民

功能材料

合成一种环烷氧锡化合物,用氢谱、元素分析和质谱对其结构进行表征确认,并以其作为β-丁内酯开环聚合的引发剂制备聚-3-羟基丁酸酯,考察了单体引发剂配比、聚合时间和聚合温度等聚合条件对聚合产物特性粘度的影响.由丁内酯与丙交酯、己内酯共聚制备聚(丁内酯-丙交酯)和聚(丁内酯-己内酯)共聚物,并用FT-IR、1H-NMR、DSC等手段对聚合物的结构及性能进行了表征.

关键词: 丙交酯 , 环烷氧锡 , 聚-3-羟基丁酸酯 , 聚乳酸共聚物

应用于心血管支架表面涂层聚乳酸及其共聚物的合成

刘炼 , 杨璠 , 魏志勇 , 赵玉梅 , 张春庆 , 齐民

功能材料

聚乳酸及其共聚物的制备采用两步法合成,即以DL-乳酸和乙醇酸为原料,制得了高纯度聚合单体丙交酯和乙交酯;再以辛酸亚锡为引发剂,月桂醇为链转移剂(即分子量调节剂),在高真空下开环本体聚合制得了一系列的不同分子量的聚乳酸均聚物和不同配比的共聚物.实验获得了在170℃下,聚乳酸相对分子质量与链转移剂用量的定量关系,并用GPC、IR、1H-NMR、DSC等对聚合物的结构和性质进行了表征.

关键词: 聚乳酸 , 聚乳酸共聚物 , 丙交酯 , 乙交酯 , 支架 , 生物可降解

渗透汽化优化乙烯原料

郭春刚 , 李战胜 , 熊纯青 , 李杨 , 张春庆 , 王玉荣

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2010.05.019

多元芳烃/烷烃混合物的渗透汽化膜分离技术是降低石脑油的芳烃含量,生产低芳优质乙烯原料的潜在技术.以独山子石化公司提供的直馏石脑油为原料,采用芳烃优先透过的商品渗透汽化膜对渗透汽化降低芳烃含量,优化乙烯原料进行探索.研究结果表明,石脑油渗透汽化过程的渗透通量在0.08~1.07 kg/(m2·h)之间,增浓系数在1.4~4.5之间;不同芳烃组分的增浓系数随碳数增大而降低.随切割比增大,石脑油的芳烃含量下降.切割比为20%时,石脑油的芳烃质量分数由7.52%降至4.67%,下降了38%,初步证实了渗透汽化膜分离技术降低石脑油的芳烃含量,优化乙烯原料的可行性.

关键词: 渗透汽化 , 石脑油 , 芳烃/烷烃分离

集成橡胶SIBR的合成进展

田福学 , 张春庆

高分子材料科学与工程

集成橡胶SIBR(苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶)是一种综合性能极佳的新型胎面橡胶,文中在分析了大量国外专利的基础上,对其合成方法进行了综述,同时也对集成橡胶的概念和SIBR的国内外研究现状进行了介绍.

关键词: 苯乙烯 , 异戊二烯 , 丁二烯 , 阴离子聚合 , 三元共聚物 , 苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶 , 集成橡胶

TMEDA存在下的异戊二烯阴离子均聚合动力学研究

田福学 , 张春庆 , 曹民 , 王润 , 杨海涛 , 方永刚

高分子材料科学与工程

研究了以TMEDA(四甲基乙二胺)为调节剂体系的异戊二烯阴离子均聚合动力学.获得了不同TMEDA/Li及聚合温度对动力学的影响情况. 从理论上对聚合机理进行了推导和验证,并通过阿累尼乌斯方程求得了不同反应条件下的聚合活化能.

关键词: 异戊二烯 , 阴离子聚合 , N,N,N′,N′-四甲基乙二胺 , 动力学

钕系催化剂合成高顺式窄分布聚丁二烯

刘贤光 , 张春庆 , 胡雁鸣 , 张学全

高分子材料科学与工程

以新癸酸钕(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/氯化二乙基铝(简称Cl)为催化剂进行了丁二烯(简称Bd)聚合.考察了催化剂配制时不同Bd用量、[Al]/[Nd]、[Cl]/[Nd]、聚合温度和时间对Bd聚合的影响.结果表明:催化剂配制时,随Bd用量的增加,催化活性升高,相对分子质量分布变窄.聚合物产率在[Al]/[Nd]比值很低([Al]/[Nd]=10)时即可达到100%.所得聚合物具有高相对分子质量((M)n=44×104),窄的相对分子质量分布(1.47),高cis-1,4结构含量(98.3%).聚合物的微观结构基本不受反应条件的影响,显示该催化剂具有高的稳定性和立体定向性.

关键词: 钕系催化剂 , 丁二烯 , 聚丁二烯

新型金属-树脂间粘接性单体的合成与应用

刘慧 , 刘炼 , 张春庆

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.017

以硫脲、乙氧基次甲基丙二酸二乙酯和甲基丙烯酸ω-羟癸酯为主要原料合成了一种新的粘接性单体10-甲基丙烯酰氧癸基-2-硫脲嘧啶-5-羧酸酯. 用1H NMR、MS和FT-IR测试技术对产物结构进行了表征,通过剪切强度的测试评价了其对复合树脂与高含金合金、钛合金和钴铬合金之间的粘接所起到的作用. 结果表明,10-甲基丙烯酰氧癸基-2-硫脲嘧啶-5-羧酸酯能够促进复合树脂与高含金合金的粘接,当其质量分数为0.5%时,剪切强度达到最大22.4 MPa,但此单体并不能促进钛合金和钴铬合金与复合树脂之间的粘接,剪切强度分别为12.1和13.7 MPa.

关键词: 甲基丙烯酰氧癸基硫脲嘧啶羧酸酯 , 粘接性单体 , 复合树脂 , 牙用合金 , 粘接性能

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