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催化裂化USY/ZnO/Al2O3脱硫添加剂的高温水热失活

李春义 , 袁起民 , 庞新梅 , 杨红燕 , 山红红 , 杨朝合 , 张建芳

催化学报

对USY/ZnO/Al2O3汽油催化裂化脱硫添加剂经高温水热老化处理前后的脱硫性能进行了考察,发现老化后添加剂的脱硫性能大幅度下降. 采用XRD和IR等技术对USY/ZnO/Al2O3添加剂在高温和高温水热条件下失活的原因进行了研究. 结果表明,在高温下,ZnO可与USY沸石中的铝发生固相反应生成ZnAl2O4尖晶石,从而造成USY晶体结构崩塌,转变成无定形状态. 在ZnO含量较高的条件下,ZnO可继续与USY晶体结构崩塌后生成的无定形的硅和铝的氧化物反应,生成Zn2SiO4硅锌矿和ZnAl2O4尖晶石结构. 这一方面使添加剂失去了可形成硫化物吸附中心的ZnO,另一方面破坏了硫化物的裂化活性组分USY,从而造成添加剂脱硫性能下降甚至失去脱硫活性. ZnO对USY的破坏作用主要与温度有关. 在USY/ZnO/Al2O3体系中, ZnO被ZnO与Al2O3之间形成的锌铝尖晶石膜固定并与USY隔离,单纯的高温条件对添加剂的破坏不显著,而水蒸气可以促进ZnO的移动,有利于ZnO与USY的接触,因此在高温和有水蒸气存在的条件下添加剂的结构易遭到破坏.

关键词: 流化催化裂化 , 汽油 , 脱硫 , 添加剂 , USY沸石 , 氧化锌 , 氧化铝 , 水热失活

固相萃取-高效液相色谱法测定人血浆中的川芎嗪

翁伟宇 , 沈腾 , 徐惠南 , 张建芳 , 黄建明 , 黄照昌 , 蔡佳

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2005.03.016

建立了高效液相色谱测定人血浆中川芎嗪浓度的方法.色谱条件:分析柱为Luna C18(150 mm×4.6 mm i.d.,5 μm),流动相为甲醇-乙腈-醋酸盐缓冲液(pH 5.0)(体积比为50∶8∶42),流速1.0 mL/min,柱温40 ℃,检测波长280 nm.血浆样品预处理采用C8固相小柱萃取法.方法的线性范围为25~5000 μg/L,线性相关系数为0.9999.高、中、低浓度的川芎嗪在标准血浆样品中的平均提取回收率为96.72% ~100.90% ,日内和日间相对标准偏差(RSD)小于8.64% ,准确度为99.59% ~103.26% ,检测限为10 μg/L.该方法的各项效能指标符合生物样品的分析要求,可用于川芎嗪制剂的人体药代动力学研究.

关键词: 反相高效液相色谱法 , 川芎嗪 , 人血浆

用Si-Fe反应烧结制备Fe-Si3 N4-SiC复合材料的性能研究

朱晓燕 , 李勇 , 王佳平 , 薄钧 , 张建芳

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2010.02.005

以FeSi75和SiC为主要原料,直接氮化反应烧结,成功制备了综合性能优异的Fe-Si3N4-SiC复合材料.对硅铁氮化进行了化学热力学计算,并分析了产物的物相组成及显微结构.结果表明,氮化产物有α-Si3N4、β-Si3N4,呈纤维状、柱状;维持一定低氧分压对氮化过程有利;产物中存在大量细分散的硅铁金属间化合物,硅铁不能完全氮化,过多Fe阻碍Si的氮化,Fe以Fe3Si形式存在.

关键词: Fe-Si3N4-SiC复合材料 , 化学热力学 , 显微结构

大型高炉用非氧化物复合耐火材料的演变及性能

李勇 , 薄钧 , 张建芳 , 刘雄章

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2009.02.014

系统分析了大型高炉用3代非氧化物复合耐火材料的演变及其性能.从材料演变的角度阐述了近年来中国耐火材料行业技术进步的快速发展,并提出了不同材料未来需要改进和完善的方向.探讨了我国大型高炉用长寿型氧化物-非氧化物复合材料发展中存在及需要解决的问题.

关键词: 高炉 , 非氧化物复合材料 , 长寿

梭式氮化窑用Si3N4-SiC匣钵砖用后分析

李勇 , 王佳平 , 朱晓燕 , 薄钧 , 张建芳

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2010.04.004

利用XRD、SEM和EDAX对在梭式氮化窑中使用1年后的反应烧结Si3N4-SiC匣钵砖内外侧进行了分析.结果表明:在匣钵外侧(氧化气氛),匣钵砖表面12 mm厚的区域呈完全氧化状态,主要氧化产物是SiO2;紧随其后的12~20 mm区域呈部分氧化状态,氧化产物主要为Si2N2O及少量SiO2;20 mm以后区域无明显氧化特征.在匣钵内侧(氮气气氛),匣钵砖表面出现了约0.2 mm厚的氧化层,主要氧化产物是SiO2,该SiO2可能是由气态SiO氧化形成的,而气态SiO主要来自SiC的氧化及氮化过程中形成的气态SiO;从显微结构可以看出,SiC颗粒表面氧化明显.

关键词: 氮化 , 梭式窑 , 匣钵砖 , 反应烧结 , Si3N4-SiC 材料

催化裂化汽油脱硫添加剂USY/ZnO/Al2O3的性能评价

山红红 , 李春义 , 袁起民 , 郑俊生 , 杨朝合 , 张建芳

催化学报

在固定流化床催化裂化装置上,以减压蜡油为原料,对制备的USY/ZnO/Al2O3催化裂化汽油脱硫添加剂的性能进行了评价. 结果表明,随着添加剂添加量和剂油比的增加,生成汽油的硫含量降低. 在500 ℃和剂油比为5的条件下,在FCC平衡催化剂中添加30%的添加剂时,汽油的硫含量可由不加添加剂时的1!230 μg/g降低到770 μg/g左右. 添加剂的添加量(10%)较低时,对催化裂化产物的分布基本没有影响; 添加30%的添加剂时,焦炭的产率有所增加,但汽油收率基本不变. XRD表征结果表明, USY/ZnO/Al2O3添加剂中的ZnO对USY的晶相结构有一定的破坏作用,但随着反应与再生次数的增多,ZnO与Al2O3之间形成较为稳定的锌铝尖晶石结构,使添加剂的性能趋于稳定.

关键词: 催化裂化 , 汽油 , 脱硫 , USY沸石 , 氧化锌 , 氧化铝 , 添加剂

西藏北喜马拉雅马扎拉金锑矿床地质特征及成矿作用

张建芳 , 郑有业 , 张刚阳 , 龚瑞君

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2011.01.005

马扎拉金锑矿床位于西藏北喜马拉雅金锑成矿带.阐述了马扎拉金锑矿床矿床地质特征、金的赋存状态以及矿床地球化学特征,并对矿床成矿作用进行了探讨.研究结果表明,马扎拉金锑矿床严格受构造及层位的控制,金主要以裂隙金、包裹金和晶隙金3种形式赋存在黄铁矿、辉锑矿、石英及方解石中;流体包裹体类型主要为气液二相包裹体和含CO2三相包裹体,成矿温度在180~350℃之间,峰值为270℃,w(NaCl)为2.90%-5.56%,成矿流体为中低温低盐度的岩浆水与地热水混合流体,成矿物质来源于深源闪长质岩浆及周围地层.因此,其成矿作用为早期断陷盆地沉积地层经区域变质作用使成矿物质初步富集,中新世岩浆热液带来成矿物质叠加成矿.

关键词: 地质特征 , 成矿作用 , 马扎拉金锑矿床 , 北喜马拉雅成矿带

反应烧结温度对Si3N4-SiC材料性能的影响

李勇 , 薄钧 , 张建芳

耐火材料 doi:10.3969/j.issn.1001-1935.2009.03.004

以高纯绿SiC和Si粉为原料,用630 t摩擦压力机成型为600 mm ×400 mm×90 mm的坯体,经远红外干燥后,以城市煤气为燃料,在20 m3梭式窑中分别于1 420和1 500℃隔焰氮化烧成,对烧后Si3N4-SiC试样中心和边缘部位的理化性能(包括抗冰晶石侵蚀性能)和显微结构进行了检测和分析.结果表明:1)反应烧结Si3N4-SiC耐火材料中Si3N4的形成、分布和完全氮化等受诸多因素影响;要想使制品(尤其是尺寸较大的制品)的氮化比较完全,提高氮化烧成温度是非常有效的途经;2)制品中Si3N4分布不均匀:中心部位Si2N2O和游离si的含量均较边缘部位的高,显气孔率也比边缘部位高约1%~2%;3)随着温度的升高,不可避免地出现Si的迁移,从而导致最终制品中Si3N4的分布不均匀,但这是否会影响制品的使用性能,尚需进一步研究.

关键词: 反应烧结 , 烧成温度 , Si3N4-SiC耐火材料 , 氮化烧成 , 铝电解槽

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