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星形超支化聚酯改性丙烯酸酯树脂的制备及其水性涂料性能研究第二部分——星形超支化聚酯改性丙烯酸酯水性涂料性能研究

张育波 , 包春磊 , 王炼石 , 阮伟明 , 张安强 , 冯兆华 , 冯兆均

电镀与涂饰

以自制的星形超支化聚合物B-PE10P为改性剂对水性丙烯酸酯(WA)树脂分别进行物理共混改性和化学接枝改性,制备了B-PE10P/WA和B-PE10P-WA水性涂料,测试了涂膜性能.结果表明,与未改性的丙烯酸涂料漆膜相比,物理共混改性得到的B-PE10P/WA涂料,其漆膜耐水、耐碱、耐盐水和耐紫外光老化性能等显著提高;而化学改性得到的B-PE10P-WA涂料,其漆膜光泽度和耐久性都较差.B-PE10P/WA固化漆膜的傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)和热重(TG)分析表明,B-PE10P可提高丙烯酸酯树脂的交联反应程度,使漆膜具有更高的玻璃化转变温度以及更好的物理机械性能、耐久性能和热稳定性.

关键词: 水性涂料 , 星形超支化聚合物 , 改性 , 丙烯酸酯树脂

抗氧剂GM对ABS热氧稳定性能的影响

杨林 , 张安强 , 王炼石 , 郭建华 , 曾幸荣 , 王庆 , 杨育农

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2011.06.002

2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲苯甲基)-4-甲基苯酚丙烯酸酯(GM)是一种新型双酚单丙烯酸酯类抗氧剂,其在聚合物加工过程中的热稳定性能尤为显著.本文通过测定添加不同含量的抗氧剂2246和抗氧剂GM的ABS树脂的氧化诱导参数及其经热氧老化后的力学性能以及色差值AE,分析研究了抗氧剂2246和抗氧剂GM在抗热氧老化方面的性能差异.结果表明,相较于传统受阻酚类抗氧剂2246,GM由于结构上特有的丙烯酸酯基团和分子内氢键作用,可以使ABS在长期热氧老化的过程中体现出更为优越的热氧稳定性能和耐黄变性能.

关键词: ABS , 抗氧剂GM , 热氧稳定性

星形超支化聚酯改性丙烯酸酯树脂的制备及其水性涂料性能研究第一部分——星形超支化聚合物的合成及其影响因素

张育波 , 包春磊 , 王炼石 , 阮伟明 , 张安强 , 冯兆华 , 冯兆均

电镀与涂饰

用树枝状超支化聚酯BoltornTM H20 (B-OH)与叔碳酸缩水甘油酯(E10P)进行阳离子开环接枝聚合,合成了星形超枝化聚合物B-PE 10P,研究了聚合反应条件对单体E10P转化率的影响,确定了较佳反应条件为∶n(E10P)∶n(—OH)=30,n [BF3O(C2H5)2]∶n(—OH)=1.0,以质量分数7.5%的二氧六环为溶剂,反应温度40℃,反应时间15h.通过FT-IR和1H-NMR对合成的星形超支化聚合物B-PE10P进行了表征,计算了B-PE10P支链的平均聚合度及其数均分子量分别为22.1和8.2×104.

关键词: 星形超支化聚合物 , 阳离子聚合 , 叔碳酸缩水甘油酯 , 聚酯

抗氧剂GM对HIPS热氧稳定性能的影响

杨林 , 张安强 , 王炼石 , 郭建华 , 曾幸荣 , 王庆 , 杨育农

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2012.03.001

抗氧剂GM是一种新型双酚单丙烯酸酯类抗氧剂,在聚合物加工过程中有着优良的热稳定性能.本文测定了添加不同含量的抗氧剂1010和抗氧剂GM的高抗冲聚苯乙烯(HIPS)树脂的氧化诱导参数及其经热氧老化后的力学性能以及色差值ΔE,分析了抗氧剂1010和抗氧剂GM在抗热氧老化方面的性能差异.结果表明,相较于常见的多元受阻酚类抗氧剂1010,GM由于独特的双官能稳定机理,能够有效提高HIPS的氧化诱导时间,并能在HIPS长期热氧老化的过程中体现出同抗氧剂1010一样优异的热氧稳定性能和抗氧化着色性能.

关键词: HIPS , 抗氧剂GM , 热氧稳定性

环氧树脂与丙烯酸酯单体的接枝共聚及其汽车阴极电泳涂料的性能

李志强 , 温翠珠 , 王炼石 , 阮伟明 , 张安强 , 冯兆华 , 冯兆均

电镀与涂饰

用环氧树脂与丙烯酸酯单体接枝共聚合,制备汽车阴极电泳涂料.研究了聚合条件对接枝体系的单体转化率(CR)、接枝率(GR)及接枝效率(GE),对产物环氧-丙烯酸酯树脂及其涂料漆膜性能的影响.用热重法(TG)和扫描电镜(SEM)对环氧-丙烯酸树脂及其涂料漆膜进行了分析.结果表明,在适宜的聚合条件下,接枝体系的CR、GR和GE分别达到100%、37.3%和87.0%;接枝率较高的环氧-丙烯酸树脂的外观,水溶性,其涂料的稳定性及漆膜的综合性能较好.环氧-丙烯酸酯树脂涂膜可在烘烤温度下自交联,漆膜的综合性能和外观均优于用三聚氰胺-甲醛树脂作交联剂的环氧-胺树脂漆膜.

关键词: 阴极电泳涂料 , 环氧-丙烯酸酯树脂 , 接枝共聚 , 性能

POE-g-MAH对乙烯-乙烯醇共聚物的增韧作用

杨林 , 张安强 , 彭益龙 , 王炼石 , 陈润明 , 曾宇棠 , 吴闻竹

高分子材料科学与工程

利用乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐(POE-g-MAH)对乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)进行反应性接枝共混改性,制备出具有良好韧性的EVOH/POE-g-MAH共混物,并通过红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)、扫描电镜(SEM)和力学性能测试研究了共混物的结构与性能关系.研究发现,POE-g-MAH对EVOH有反应性增韧作用,且当POE-g-MAH/EVOH质量比为20/80时,共混体系的冲击强度较EVOOH提高了约14倍,共混体系发生了明显的脆韧转变;随着POE-g-MAH用量的增加,共混体系的热稳定性亦得到提高.

关键词: 乙烯-乙烯醇共聚物 , 乙烯-辛烯共聚物接枝马来酸酐 , 增韧

树枝状超支化聚酯改性丙烯酸树脂的合成及其水性涂料性能的研究

宋蓓蓓 , 包春磊 , 王炼石 , 阮伟明 , 冯兆华 , 张安强 , 冯兆均

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.10.004

用树枝状超支化聚酯BoltornTM H20(B-OH)与乙酰乙酸叔丁酯(t- BAA)进行酯交换反应制备了乙酰乙酸封端B-OH(BBA).用BBA对丙烯酸酯树脂(WA)进行了共聚改性和共混改性分别制备了BBA - WA和BBA/WA水性涂料.研究了BBA用量对涂料固化涂膜各项性能的影响.结果表明:随着BBA用量的增加,BBA- WA涂膜的耐水、耐碱、耐酸和耐盐水等耐久性显著提高,而BBA/WA涂膜的耐久性变化不大.3类涂料涂膜的耐久性以BBA - WA最优,WA/BBA次之,WA较差.1H- NMR、FT - IR、DSC和Tg分析表明,BBA的乙酰乙酰基的亚甲基与单体发生了接枝共聚反应形成以BBA结构为核的超支化聚合物.在BBA- WA涂料中,BBA结构可提高丙烯酸树脂所含羟基的交联反应程度,使涂膜具有更高的交联程度、更高的玻璃化转变温度和更好的热稳定性,从而使涂膜具有优良的耐久性.由于BBA结构的乙酰乙酰基具有吸收紫外光作用而使涂膜具有优良的耐紫外光老化性能.

关键词: 树枝状超支化聚酯 , 改性丙烯酸酯树脂 , 水性涂料

含氢聚甲基硅氧烷的合成与表征

程柳军 , 刘琼琼 , 杨林 , 林雅铃 , 张安强

高分子材料科学与工程

以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四氢环四硅氧烷(D4H)和六甲基二硅氧烷(MM)为原料,以强酸性离子交换树脂为催化剂,采用开环共聚法合成了一系列相对分子质量和含氢量可控、相对分子质量分布较窄的含氢聚甲基硅氧烷(PDMS-co-PHMS).研究了催化剂种类、反应温度、反应时间、催化剂用量、搅拌速度对产物相对分子质量、含氢量以及产率的影响,并通过正交试验对工艺条件进行优化,实现了一系列具有不同含氢比例的含氢聚甲基硅氧烷的可控合成;并利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对产物进行分析表征.结果表明,以强酸性离子交换树脂为催化剂,可控合成了相对分子质量为1.19×103~3.01×103的含氢聚甲基硅氧烷,最佳反应条件是反应温度为60℃,反应时间为12h,催化剂质量分数为1%,搅拌速度为400 r/min.

关键词: 含氢聚甲基硅氧烷 , 开环聚合 , 强酸性离子交换树脂 , 相对分子质量 , 含氢量

溶液接枝共聚合成POE-g-SAN及其表征

李银环 , 王炼石 , 代惊奇 , 张安强

高分子材料科学与工程

合成了POE和苯乙烯(St)-丙烯腈(An)的接枝共聚物(POE-g-SAN).研究了单体比率及POE和单体比率和溶剂等对接枝共聚合反应的影响.从聚合产物中用丙酮抽提得到接枝共聚物POE-g-SAN,并用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、1H-NMP和差示扫描量热法(DSC)对POE-g-SAN的结构,接枝SAN链的组成及热性能进行了分析.实验证明,StAn已经接枝在POE分子链上,SAN接枝链在一定程度上影响了POE的结晶性.

关键词: POF-g-SAN , 溶液接枝共聚合 , 红外光谱 , 核磁共振 , 差示扫描量热法

EPDM/St-An相反转乳液接枝共聚合行为及EPDM-g-SAN对SAN树脂的增韧效应

代惊奇 , 王炼石 , 蔡彤旻 , 熊凯 , 张安强 , 曾祥斌

高分子材料科学与工程

用"相反转"乳液接枝共聚合法合成了三元乙丙橡胶与苯乙烯-丙烯腈共聚单体的接枝共聚物(EPDM-g-SAN),将其与苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)树脂共混制备了耐天候老化黄变性能优异的高抗冲工程塑料(AES).研究了An在共单体中的比率及EPDM/St-An的配比对接枝反应行为及AES的缺口冲击强度的影响.结果表明,随着An比率的增加,单体转化率(CR)出现峰值,其中最高CR为97.5%,接枝率(GR)与接枝效率(GE)则逐渐提高;AES的缺口冲击强度在An的质量百分比为35%~40%范围内出现峰值,其中最大冲击强度为53.0 kJ/m2.SEM和TEM分析表明,An比率为35%的EPDM-g-SAN在SAN树脂基体中有良好的分散性,相界面结合牢固,并证实其AES的增韧机理既有空穴化又有剪切屈服.

关键词: 相反转乳液接枝共聚合 , EPDM-g-SAN , AES , 增韧 , 扫描电镜 , 透射电镜

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