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聚乙烯醇纤维-Fe(Ⅲ)配位反应动力学

陈培根 , 吴之传 , 汪学骞 , 陶庭先 , 张宇东 , 王二兰 , 辛后群

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.03.016

以聚乙烯醇纤维(PVA)为配体原料,与FeCl3在溶液中进行反应,制备了PVA-Fe(Ⅲ)配合物,研究了PVA与溶液中Fe(Ⅲ)配位反应的动力学行为,为纤维与金属离子配位反应建立了动力学规律.结果表明,该反应最佳条件为反应温度60 ℃,反应时间2 h,Fe(Ⅲ)初始浓度c=0.08 mol/L,体系pH=2.0.PVA与Fe(Ⅲ)结合表现出单分子层吸附的特征,属化学结合;PVA配合Fe(Ⅲ)的量与溶液中Fe(Ⅲ)浓度之间符合Langmuir方程,饱和配合量为171.8 mg/g干纤维.由反应时间与溶液剩余浓度的关系,用初始浓度法求出该反应为一级反应;在不同温度下,以聚乙烯醇纤维与初始浓度为0.080 29 mol/L的Fe(Ⅲ)溶液进行反应,测定了各温度下的反应速率常数,由速率常数与温度的关系,根据Arrhenius方程,得出该反应的活化能Ea为144.98 kJ/mol,速率常数为lg k=-Ea/2.303RT+20.48.

关键词: 聚乙烯醇纤维 , Fe(Ⅲ) , 反应动力学 , 活化能 , 速率常数

纳米铜/改性聚丙烯腈复合纤维的制备与表征

辛后群 , 陶庭先 , 王二兰 , 张宇东 , 陈培根

功能材料

改性聚丙烯腈纤维与Cu(Ⅱ)溶液反应,以甲醛为还原剂,硝酸银为活性剂,在30℃水浴中反应60min,制备出纳米铜/改性聚丙烯腈复合纤维.通过XRD、AFM、SEM等分析手段对其表征,结果表明:单质铜颗粒键合于纤维表面,铜颗粒呈球形,且沿表面链状排列,其粒径大小在100nm以内.

关键词: 纳米铜复合纤维 , 制备 , 表征

纳米铜/聚丙烯腈纤维抗菌性能、力学性能研究

陶庭先 , 辛后群 , 张宇东 , 陈培根 , 王二兰 , 吴之传

功能材料

通过对纳米铜/聚丙烯腈纤维进行抗菌性能研究,结果表明,纳米铜/聚丙烯腈纤维对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌、白色链球菌等微生物有明显的抗菌效果,抗菌15h,抗菌率均达90%以上;纳米铜/聚丙烯腈纤维对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌、金黄色葡萄球菌的抗菌效率高于非纳米铜/聚丙烯腈纤维对其的抗菌效率.力学性能测试表明:纳米铜/聚丙烯腈纤维的断裂强力、初始模量、应力均优越于非纳米级铜/聚丙烯腈纤维.

关键词: 纳米铜 , 聚丙烯腈纤维 , 抗菌性能 , 力学性能

铜(Ⅱ)-聚乙烯醇溶液的配位反应动力学

张宇东 , 吴之传 , 周凯 , 陈培根

高分子材料科学与工程

聚乙烯醇(PVA)与氯化铜在水溶液中发生配位反应,用测定溶液电导率的方法确定了反应的配位数,并对反应动力学进行了研究.结果显示,1 mol Cu(Ⅱ)与4 mol PVA链节单元形成配位结构,在该配比下体系的总反应级数为1.5,其速率方程为1/C0.5A-1/C0.5A0=kt,速率常数k=4.0792×104exp(-Ea/RT),活化能Ea=32.747 kJ/mol.

关键词: 聚乙烯醇 , 配位反应 , 反应级数 , 动力学

聚丙烯腈纤维化学镀铅工艺条件的选择

辛后群 , 陶庭先 , 王二兰 , 张宇东 , 陈培根 , 王娟

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2006.03.019

为了探求以聚丙烯腈纤维为基体化学镀铅最佳工艺条件.以醋酸铅为主盐,三氯化钛为还原剂,EDTA和柠檬酸三钠为络合剂,通过化学镀的方法将金属铅镀覆于纤维表面.结果表明:镀液主要成分的浓度以及施镀的温度、镀液的pH值、施镀时间对金属铅镀覆于纤维表面效果有很大的影响.得出结论:醋酸铅、三氯化钛、EDTA、柠檬酸三钠的浓度范围分别为10.0~16.0g/L、20.0~30.0ml/L、50.0~70.0g/L、100.0~140.0g/L时,pH值为9.0~10.0,温度60℃水浴,施镀时间90min,聚丙烯腈纤维表面镀铅效果最好.

关键词: 聚丙烯腈纤维 , 化学镀铅 , 工艺条件 , 化学镀镀液

纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料的制备与表征

张宇东 , 许茂东 , 邱万军 , 辛后群 , 吴之传

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.02.012

以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体,与CuCl2在乙醇溶液中进行反应,生成PVAc-Cu(Ⅱ)配合物.合成反应在室温下进行,反应时间以2 h为宜;用电导率法得出PVAc-Cu(Ⅱ)配合物中金属离子与PVAc链节单元[CH2CH(OCOCH3)]的物质的量之比为1:4.以次亚磷酸钠为还原剂,在回流条件下对新合成的PVAc-Cu(Ⅱ)配合物进行还原,制得纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料.IR分析表明:PVAc-Cu(Ⅱ)配合物中PVAc链节中的CH3COO-中的羰基氧提供孤对电子与金属离子Cu(Ⅱ)形成配位键.用透射电子显微镜(TEM)对纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料进行表征,结果表明,复合材料中铜粒子的粒径在12.5~37.5 nm范围.

关键词: 聚醋酸乙烯酯 , 配合物 , 纳米铜 , 复合材料 , 表征

PP预辐射接枝丙烯酸酯的研究

张宇东 , 陈代涛 , 施鼐 , 周维金 , 徐端夫

高分子材料科学与工程

用预辐射方法在PP上接枝丙烯酸乙酯,详细研究了辐射总剂量、单体浓度、溶剂、反应时间、反应温度等因素对接枝率的影响规律,并用红外光谱(FT-IR)对产物进行表征.实验表明,随着辐射总剂量的增加,PP的接枝率持续增加,在9 Mrad时达到最高点,然后,随着辐射总剂量的进一步增加,接枝率缓慢下降.当反应温度为110 ℃时,PP的接枝率最高.DSC表明PVC/PP-g-PEA的相容性好于PVC/PP的.

关键词: 聚丙烯 , 丙烯酸乙酯 , 预辐射 , 接枝率

PVA-Fe(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物的合成、表征及抗菌性能

吴之传 , 张宇东 , 陈培根 , 周凯 , 陶庭先

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.06.010

以聚乙烯醇(PVA)为高分子配体,与金属离子在溶液中进行配位反应,合成了PVA-Fe(Ⅲ)、PVA-Zn(Ⅱ)、PVA-Cd(Ⅱ)、PVA-Hg(Ⅱ)配合物.通过IR、Raman和XPS测试技术对配合物进行表征.IR结果显示,各配合物νc-o从纯PVA的1094cm-1向低波数方向移动8~11cm-1,νc-c由纯PVA的1430cm-1向低波数方向移动3~8cm-1;Raman显示,PVA-re(Ⅲ)、PVA-Zn(Ⅱ)、PVA-Cd(Ⅱ)、PVA-Hg(Ⅱ)配合物均在200~400cm-1处出现金属-氧键新峰;PVA-Fe(Ⅲ)的XPS显示O1s(533.0ev)、C1s(285.0eV)、Fe2p(712.0eV)的结合能与PVA[O1s(532.5eV)、C1s(284.6eV)]及FeCl3[Fe2p(711.2eV)]比较,发生了显著变化.以上结果表明,PVA分子侧链上的羟基氧提供孤对电子对与金属离子的空轨道形成配位键.配合物的抗菌实验结果显示,PVA-Hg(Ⅱ)对大肠杆菌、枯草芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌具有很强的灭菌效果,PVA-Zn(Ⅱ)的灭菌效果较弱.

关键词: PVA , 配合物 , 表征 , 抗菌性能

分散相对高分子合金增韧及脆/韧转变的影响

张宇东 , 姜文博 , 金日光

材料研究学报 doi:10.3321/j.issn:1005-3093.2000.04.003

发生脆/韧转变的合金材料,其刚性体分散相CPP在基质形成的静水压应力的作用下沿拉伸方向发生了塑性形变.分散相无论是刚性体还是弹性体,在基质形成的静水压应力的作用下均可通过形变吸收能量使合金材料增韧;同时分散相也可作为应力集中剂引发基质产生银纹和屈服剪切带,使合金材料增韧,脆/韧转变过程提前.当分散相模量较小时,后一种作用为主,随着分散相模量的增加,前一种作用的影响逐渐增加,并最终转变成为主导作用.

关键词: 高分子合金 , 刚性体分散相 , 弹性体分散相 , 增韧 , 脆/韧转变

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