姚伟
,
陈斌
,
姚钰玉
,
庄锐
,
张春雨
,
那丽华
,
代全权
,
张学全
高分子材料科学与工程
采用铁系催化剂制备了具有1,2-结构的聚丁二烯,然后在钒系催化剂存在下进行乙烯和丙烯共聚合,原位合成了以聚丁二烯为第3单体的三元乙丙橡胶.并使用核磁氢谱、傅里叶变换红外光谱、三检测器系统凝胶渗透色谱联用仪和热重分析仪对所得的聚合物进行了表征.结果表明,聚丁二烯的质量大于1.0g时,催化剂聚合活性缓慢降低.随着聚丁二烯用量的增加,相对分子质量增大,相对分子质量分布变宽.VOCl3-Al2(C2H5)3Cl3-ETCA催化体系中,当n(Al)/n(V) =60,n(ETCA)/n(V) =15时,以聚丁二烯作为第3单体具有最高的聚合活性.新型三元乙丙橡胶中既含有可用于硫化的双键,又具有一定量的长链支化结构,具有潜在的工业应用前景.
关键词:
三元乙丙橡胶
,
长链支化
,
聚丁二烯
,
原位聚合法
赵海超
,
杨凤
,
张学全
,
李刚
,
蔡洪光
,
陈斌
,
冯之榴
,
黄葆同
高分子材料科学与工程
首先用乳液聚合法得到聚苯乙烯丙烯腈共聚物改性的蒙脱土,然后利用蒙脱土片层上的羟基和聚合物链上的极性官能团负载茂金属催化剂并通过原位聚合法制得聚乙烯/蒙脱土(PE/MMT)纳米复合材料.XRD和TEM电镜分析结果表明蒙脱土在聚乙烯基体中呈纳米级分散.DSC分析结果表明,复合材料的熔点比纯PE高2 ℃～5 ℃,DMA分析结果表明,复合材料的储能模量较纯聚乙烯有较大辐度的增长.
关键词:
聚乙烯
,
蒙脱土
,
纳米复合材料
赵海超
,
杨凤
,
张学全
,
陈斌
,
李刚
,
蔡洪光
,
冯之榴
,
黄葆同
高分子材料科学与工程
首先制备MMT/MgCl2/TiCl4插层催化剂,并通过原位聚合的方法制得聚丙烯(PP)/蒙脱土(MMT)纳米复合材料.XRD和TEM分析结果表明,蒙脱土在聚丙烯基体中被剥离并成纳米级分散.在低于80 ℃左右时,PP/MMT纳米复合材料的储能模量明显高于纯聚丙烯的储能模量,PP/MMT复合材料的玻璃化温度比纯PP提高了2 ℃～5 ℃.
关键词:
聚丙烯
,
纳米复合材料
,
蒙脱土
,
原位聚合
张贺新
,
Jae-Hyeong Park
,
Young-Kwon Moon
,
Eun-Bin Ko
,
Dong-ho Lee
,
胡雁鸣
,
张学全
,
Keun-Byoung Yoon
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62559-7
石墨烯自2004年发现以来,由于其独一无二的优异性迅速成为科学家们的研究热点.由于石墨烯具有极其优异的电学、力学和热学等性能,因此被广泛应用于高性能聚合物基复合材料的制备.众所周知,纳米填料在聚合物中的分散状态以及与基体间的界面作用是构筑高性能聚合物纳米复合材料的关键因素.由于石墨烯极易团聚,难以通过传统的熔融共混法制备均匀分散的石墨烯增强-聚烯烃纳米复合材料.另一方面,聚烯烃通常需要在较高温度下才能溶于部分有毒溶剂(如:三氯苯和二甲苯等),因此溶液共混法也不适用于聚烯烃-石墨烯纳米复合材料的制备.有鉴于此,本文开发了一种共沉积法制备石墨烯/二氯化镁负载钛系齐格勒-纳塔催化剂的路线.通过原位聚合直接制备出石墨烯均匀分散的聚烯烃/石墨烯纳米复合材料.考察了石墨烯的加入量对催化剂形态及其催化乙烯聚合行为的影响.当石墨烯加入量较低时,多个石墨烯片被包裹于较大的催化剂粒子中.随着石墨烯加入量的增加,催化剂趋向于在石墨烯表面聚集.继续增加石墨烯量将导致石墨烯包裹催化剂粒子,降低过渡金属钛的负载效率.通过三乙基铝活化后,所制备的催化剂具有非常高的乙烯催化活性,所生成的聚乙烯/石墨烯纳米复合材料复制了催化剂的片状结构.同时,通过对所制备的聚乙烯/石墨烯纳米复合材料进行电子显微镜和X射线衍射分析可知,石墨烯均匀分散于聚乙烯基体中,并且没有任何团聚现象发生.该复合材料的热重分析表明,仅加入非常少量的石墨烯就可以使其具有比纯聚乙烯更高的热稳定性,当石墨烯加入量为0.66 wt%时,其5 wt%热分解温度较纯聚乙烯升高了54°C.同时,所制备聚乙烯/石墨烯纳米复合材料具有更优异的机械性能.因此,本研究提供了一个简单高效的高性能聚烯烃/石墨烯纳米复合材料的制备方法.
关键词:
齐格勒-纳塔催化剂
,
聚乙烯
,
石墨烯
,
纳米复合材料
,
原位聚合
贾翔宇
,
刘恒
,
胡雁鸣
,
代全权
,
毕吉福
,
白晨曦
,
张学全
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60625-1
合成了一系列α-二亚胺钴配合物[ArN=C(Me)-(Me)C=NAr]CoC12 (Ar=C6H5,3a; 4-MeC6H4,3b; 4-MeOC6H4,3c; 4-FC6H4,3d;4-ClC6H4,3e;2-MeC6H4,3f；2-EtC6H4,3g; 22PrC6H4,3h;2,4,6-Me3C6H2,3i;2,6-Et2C6H3,3j；2,6-iPrC6H3,3k)和作为对比的吡啶双亚胺二氯化钴配合物(4a),并用X射线单晶衍射方法研究了配合物3i,3k和4a的分子结构.α-二亚胺钴配合物在倍半乙基氯化铝的作用下对丁二烯聚合有较高的催化活性,得到的顺式-1,4结构含量达98％,且有较高分子量(Mn≈1×104-1X105)的聚丁二烯.配体的电子效应影响催化剂的活性及顺式-1,4选择性,而配体的空间位阻对丁二烯聚合几乎没有影响.详细研究了聚合时间、聚合温度、烷基铝助催化剂及铝比等条件对丁二烯聚合行为的影响.
关键词:
钴
,
α-二亚胺
,
1,3-丁二烯
,
聚丁二烯
,
聚合
