张昕
,
贺德华
,
张启俭
,
叶青
,
徐柏庆
,
朱起明
催化学报
制备了一系列Mo/La-Co-O催化剂,考察了催化剂对甲烷选择氧化制甲醇反应的催化性能,并用BET,XRD,LRS,H2-TPR和XPS等技术研究了催化剂的结构和性质. 结果表明,在n(CH4)∶n(O2)∶n(N2)=10∶1∶1,SV=14.4 L/(g*h),p=4.2 MPa和θ=420 ℃的反应条件下,7%Mo/La-Co-O催化剂表现出较好的催化性能,甲醇选择性为60%,甲醇收率为6.7%. Mo负载于La-Co-O上以后,Mo-O物种以无定形的状态存在于La-Co-O表面,并与La-Co-O发生相互作用. Mo的负载量影响Mo-O物种的结构及催化剂的性质. 催化剂的还原性和表面O-/O2-比影响催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应的性能.
关键词:
甲烷
,
选择氧化
,
甲醇
,
氧化钼
,
氧化镧
,
氧化钴
张昕
,
贺德华
,
张启俭
,
叶青
,
徐柏庆
,
朱起明
催化学报
制备了一系列甲烷选择氧化制甲醛的Mo/ZrO2催化剂.采用催化剂性能评价、BET比表面积测定、XRD、共焦显微激光拉曼光谱、H2-TPR和XPS等方法研究比较了不同Mo担载量催化剂的性能及其结构和性质. 实验结果表明: Mo/ZrO2催化剂具有催化选择氧化甲烷制甲醛的性能,且对甲醛有较高的选择性. 在所考察的范围内,随着催化剂Mo担载量的增加,甲烷的转化率增加,甲醛的选择性增加,甲醛的比活性增加. 随着反应温度的升高,甲烷的转化率增加,甲醛的选择性降低,甲醛比活性升高. Mo/ZrO2催化剂中主要含有ZrO2和Zr(MoO4)2. 催化剂的性能和性质与催化剂中Zr(MoO4)2的性质密切相关. 随着Mo担载量的增加,Zr(MoO4)2晶粒尺寸增大,并且其含量增加; ZrO2晶粒尺寸基本不变. Zr(MoO4)2晶粒尺寸增大和含量增加导致催化剂的比表面积降低,使甲烷选择氧化生成甲醛的钼氧物种增多,催化剂的还原温度升高和表面Mo的配位不饱和程度降低. 从而使得Mo含量较高的催化剂(12%Mo/ZrO2)具有较高的甲烷选择氧化生成甲醛的活性.
关键词:
甲烷
,
选择氧化
,
甲醛
,
超细氧化物
,
钼
,
二氧化锆
,
负载型催化剂
张启俭
,
杜凤
,
何欣欣
,
周迎春
,
刘忠文
催化学报
采用浸渍法制备了一系列负载型贵金属催化剂,与Ni/Al2O3构成双床层催化剂,在连续流动固定床反应器中,进行了二甲醚(DME)部分氧化重整制氢的研究,系统地考察了贵金属类型及其负载量、载体以及还原温度与反应温度的影响.结果表明,Pd/Al2O3催化性能不及Pt/Al2O3和Rh/Al2O3,而Pt/Al2O3和Rh/Al2O3催化性能相当,考虑到价格因素,选择了Pt/Al2O3作为本反应催化剂.对Pt负载量的考察表明,0.5%Pt/Al2O3催化性能最佳,且Al2O3又比MgO和ZrO2更适合作载体.通过对工艺条件的考察,确定适当的还原温度与反应温度均为700℃.在上述最佳催化剂与反应条件下,DME转化率保持在100%,H2收率可达80%.
关键词:
二甲醚
,
部分氧化
,
重整
,
制氢
,
铂
,
氧化铝
,
负载型催化剂
周晓艳
,
周迎春
,
张启俭
,
李雪
表面技术
doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2006.05.006
以廉价无机盐氧氯化锆为原料,用氨水作沉淀剂,采用溶胶-凝胶法制备了纳米级二氧化锆(ZrO2),考察了焙烧温度和凝胶形式对产品性能的影响.并采用XRD、TEM和ASAP2020物理吸附仪等测试手段进行了表征.结果表明:以醇凝胶为前体,常压流动氮气焙烧制备的ZrO2的粒径小,比表面积较大.
关键词:
纳米二氧化锆
,
制备
,
表征
张启俭
,
齐平
,
周迎春
催化学报
以Fe2O3,Co3O4,ZrO2和ZrO2-CeO2为载体,研究了负载型Au催化剂在CO优选氧化反应中的性能,并用高分辨透射电子显微镜、X射线衍射和X射线光电子能谱等技术对催化剂进行了表征,考察了Au与载体之间的相互作用对Au电子性质的影响.结果表明,在60 ℃以下,Au/Fe2O3上CO能被完全氧化,且CO氧化反应选择性约为50%,而在Au/Co3O4,Au/ZrO2和Au/ZrO2-CeO2催化剂上,CO在更低的温度下才能被完全氧化.这是由于具有拉电子效应的载体(如Fe2O3和Co3O4)能使Au带有部分正电荷,从而对CO优选氧化反应具有较高的催化活性.因此,选择合适的载体或对载体进行掺杂改性,调节Au的正电荷数目,有可能进一步提高Au催化剂的催化活性.
关键词:
富氢气体
,
一氧化碳
,
优选氧化
,
金
,
负载型催化剂
,
三氧化二铁
,
四氧化三钴
,
二氧化锆
,
二氧化铈
周迎春
,
张启俭
,
晁月盛
功能材料
用低频脉冲磁场处理了非晶Fe78Si9B13合金,以红外非接触测温仪测量处理过程的温升,用Mssbauer谱、XRD和TEM等手段观察样品的超精细结构变化.结果表明,脉冲磁场处理过程中,非晶Fe78Si9B13合金发生了低温纳米晶化,试样温升均＜7℃,晶化析出相仅为α-Fe(Si),晶粒尺寸约为10nm,析出量为2.428%～6.992%,所形成的非晶-纳米晶双相合金的平均超精细磁场较原始非晶发生了明显变化,其单峰向低位场移动,在高位场又有出现另一单峰的迹象,脉冲处理参数不同,各峰出现的位置不同.
关键词:
低频脉冲磁场
,
非晶Fe78Si9B13合金
,
纳米晶化
,
超精细结构
宋艳玲
,
周迎春
,
张启俭
表面技术
doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2005.04.026
采用溶胶-凝胶法,以六水氯化镁和氨水为原料,以聚乙二醇(PEG)为改性剂进行了纳米氧化镁的制备研究,并用X-射线衍射仪(XRD)和透射电子显微镜(TEM)及物理吸附仪(ASAP2020)对产物进行了表征.结果表明,PEG不但控制了纳米氧化镁粒子的形状和大小,还使粒子的结晶度、分散性提高,并且基本上无团聚现象.
关键词:
纳米氧化镁
,
改性
,
制备
,
表征
