左东华
,
聂红
,
石亚华
,
李大东
催化学报
采用孔饱和共浸法制备了一系列具有相同W含量和不同Ni含量的NiW/Al2O3催化剂,并对相应的硫化态催化剂进行了XPS和HREM表征. 结果表明,引入的助剂Ni优先修饰WS2晶粒的边角位置,形成高活性的NiWS相. 催化剂中助剂Ni在噻吩加氢脱硫反应中的显著促进效应(活性提高了约30倍)与形成的NiWS活性相数量有关. 同时,助剂Ni的引入使得催化剂表面WS2晶粒的堆叠程度略有增加,晶片长度略有减小;而且引入助剂后WOx相的硫化度提高了近20%. 但相比之下,活性相织构的变化和硫化度的增大对催化脱硫活性的贡献较小,不是Ni产生助剂效应的主要原因.
关键词:
镍
,
钨
,
硫化物
,
氧化铝
,
加氢脱硫
,
X射线光电子能谱
,
高分辨电子显微镜
左东华
,
聂红
,
石亚华
,
李大东
催化学报
采用低温CO吸附-原位红外光谱法对硫化态和经过氢还原处理的W/Al2O3,Ni/Al2O3以及不同Ni含量的NiW/Al2O3催化剂进行了表征. 结果表明,在WS2相上的两个CO特征吸收峰分别位于2?117和2?066 cm-1处; 硫化镍上吸附CO的特征峰位于2?098 cm-1处; NiW/Al2O3催化剂中引入的助剂Ni与WS2相之间相互作用,并分别在2?128,2?096和2?078 cm-1处出现三个新的谱峰,标志着NiWS活性相的形成,并且NiWS相的量随着助剂Ni含量的增加而增大. 在不同温度下对NiW/Al2O3催化剂进行氢还原处理时发现,NiWS活性相在高温下逐步分解,并发生烧结. 以上结果有力地支持了前文中通过XPS,HREM和TPR等方法所获得的有关催化剂活性相的形成及其还原分解过程的表征结果.
关键词:
镍
,
钨
,
硫化物
,
氧化铝
,
加氢脱硫
,
一氧化碳吸附
,
原位红外光谱
左东华
,
聂红
,
石亚华
,
李大东
催化学报
采用程序升温还原法对一系列具有相同W含量和不同Ni含量的硫化态NiW/Al2O3催化剂进行了表征,以考察催化剂中不同硫物种的数量及还原性能. 结果表明,含有助剂Ni的催化剂的TPR谱在673～873 K出现了一个还原峰,归属为催化剂的NiWS混合相被分解生成的硫化镍物种的还原. 随着助剂Ni含量的增加,与该还原峰相应的H2S生成量增大,表明形成了更多的NiWS活性相. 另外,Ni/(Ni+W)原子比为0.41的催化剂样品的噻吩加氢脱硫活性随着还原温度的升高而急剧下降,证实了催化剂在还原过程中活性相被逐步分解.
关键词:
镍
,
钨
,
硫化物
,
氧化铝
,
加氢脱硫
,
程序升温还原
左东华
,
谢玉萍
,
聂红
,
石亚华
,
李灿
催化学报
分别以γ-Al2O3、无定形硅铝和含少量稀土分子筛的γ-Al2O3为载体,制备了不同系列的NiW体系加氢脱硫催化剂,并在连续流动微反装置上评价了催化剂对4,6-二甲基二苯并噻吩(DMDBT)加氢脱硫反应的催化性能. 结果表明,NiW体系催化剂对该反应具有较高的芳烃加氢和脱硫活性; 先加氢后脱硫是加氢脱硫(HDS)反应的主要途径,提高加氢活性是提高HDS活性最有效的途径; 增强载体的酸性,直接脱硫和裂解活性均有所提高. 同时,酸性载体负载的催化剂还显示出一定的异构化性能,但其加氢活性低于氧化铝负载的催化剂. 酸性载体负载的NiW催化剂的异构化性能在邻二甲苯异构化反应中得到进一步证实. 根据实验结果,讨论了NiW体系催化剂上DMDBT转化反应的不同途径.
关键词:
镍,钨,氧化铝,二氧化硅,负载型催化剂,4,6-二甲基二苯并噻吩,加氢脱硫,异构化
