尹学琼
,
林强
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冯玉红
,
于文霞
,
张岐
高分子材料科学与工程
将壳聚糖转化为壳聚糖金属配合物,配位键的形成使得壳聚糖分子链上产生有利于分子链断裂的弱势结构.假定配合物中金属离子在壳聚糖高分子链上均匀分布,金属离子与壳聚糖糖元的摩尔比为1∶N,从而将壳聚糖配合物分子看作单体为N个糖元和1个金属离子组成的结合高分子.假定金属离子引入所产生的各弱点性质相同,结合高分子降解应符合无规降解的原理,运用无规降解的动力学方程处理该高分子,其结果吻合性好.对反应速率常数的研究进一步证实壳聚糖铜配合物不仅分子结构有利于壳聚糖降解,其对H2O2分解还存在催化作用,而壳聚糖锰配合物仅在分子结构上有利于壳聚糖降解,不能催化H2O2分解.
关键词:
壳聚糖金属配合物
,
氧化降解
,
反应动力学
尹学琼
,
林强
,
冯玉红
,
于文霞
,
张岐
高分子材料科学与工程
将壳聚糖首先转化为壳聚糖金属(Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ))配合物,再以H2O2对壳聚糖金属配合物进行氧化降解制取低聚壳聚糖.降解过程中黏度的变化及降解产物分子量分布表明,金属盐种类对反应影响存在以下趋势:Cu2+＞Co2+＞Mn2+＞Zn2+,且随氧化剂用量增加、反应温度升高、pH值升高、O2含量降低,壳聚糖降解速度均会相应增加;产物分子量分布表明在相同降解条件下,壳聚糖配合物的降解速度明显高于壳聚糖,且所得降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄.脱金属处理后的降解产物不含金属离子.
关键词:
壳聚糖
,
金属配位控制氧化降解
,
低分子量壳聚糖
尹学琼
,
林强
,
张岐
,
杨丽春
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.04.006
以NBT/VB2/蛋氨酸为O*-2产生、检测体系,对自制低聚壳聚糖及其金属配合物进行了抗O*-2活性研究,结果显示低聚壳聚糖及其金属配合物对O*-2均具有明显的清除活性.质量浓度为0.5×10-2 g/mL时,壳聚糖对O*-2的清除率达80.3%,其与氯化镧、醋酸铜、醋酸钴的配合物对O*-2的清除率分别为98.9%、84.1%、78.4%;相同条件下,高分子壳聚糖和单糖对O*-2没有明显的清除作用,清除率仅为13%、9.5%.随着样品质量浓度降低,低聚壳聚糖及其金属配合物的清除活性逐渐下降.
关键词:
低聚壳聚糖
,
壳聚糖金属配合物
,
O*-2
尹学琼
,
袁文
,
林强
,
谭月鹏
,
张岐
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.07.007
经液态均相络合反应制得壳聚糖铜配合物,经IR、DTA及XRD检测,结果显示,N-H、C-N、C-O-C的红外特征峰发生移动;壳聚糖分子链断裂引起的放热峰由壳聚糖的358 ℃降至壳聚糖铜配合物的285 ℃,壳聚糖在2θ为9.83°、10.58°、19.78°、22.45°和27.71°的X射线衍射特征峰在壳聚糖铜配合物的WAXD中消失,证明壳聚糖与铜离子发生了配位作用,且配合物存在易与氧化剂作用的非晶相结构和易于断裂的壳聚糖高分子链结构. 以H2O2对壳聚糖-Cu(Ⅱ)配合物及壳聚糖进行氧化降解,壳聚糖铜配合物的降解速度明显高于壳聚糖,反应2 h,壳聚糖铜配合物粘度下降率为82.9%,而壳聚糖体系粘度下降率为16.6%;且降解产物分子量分布较壳聚糖直接降解窄. 壳聚糖铜配合物降解反应动力学研究表明,壳聚糖铜配合物对H2O2分解存在催化作用. 降解产物脱金属处理后,所得低聚壳聚糖含铜量＜1×10-6 mol/L.
关键词:
壳聚糖铜配合物
,
壳聚糖
,
氧化降解
,
催化
