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离子液体中离子型共聚高分子保护的铂纳米粒子催化剂催化肉桂醛选择性加氢

邹鸣 , 牟新东 , 颜宁 , 寇元

催化学报

用离子型共聚高分子poly(NVP-co-VBIM+Cl-)保护离子液体[bmim]BF4中的铂纳米粒子. 以肉桂醛选择性加氢制肉桂醇反应来评价铂纳米粒子的催化活性. 结果表明,该体系下得到的铂纳米粒子粒径分布均一,并具有很高的稳定性. 在离子液体中,此种高分子保护的铂纳米粒子对肉桂醛加氢制肉桂醇表现出良好的活性(转化率>90%)和选择性(>95%). 催化剂可多次循环,其活性和选择性均能良好保持.

关键词: , 纳米粒子 , 离子液体 , 离子型共聚高分子 , 肉桂醛 , 选择性加氢 , 肉桂醇

超细钴纳米粒子催化1-己烯低压氢甲酰化反应的原位红外光谱研究

王航 , 蔡志鹏 , 钟梦琦 , 姚思宇 , 寇元

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60504-4

利用原位透射红外光谱研究了2.8nm超细钴纳米粒子在2~3 MPa合成气(CO:H2=1:1)和100℃条件下催化的1-己烯氢甲酰化反应.结果表明,在反应中出现与Co2(CO)8类似的红外吸收峰(2071,2041和2022 cm-1),被证明是不同Co位点端式吸附CO.首次观测到了位于2054 cm-1处吸收峰处的物种,可能归属为RCH2CH2COCo.通过此中间物种,产物醛可以在钻催化剂表面经由结合一个氢原子脱除反应而获得.

关键词: 钴纳米粒子 , 氢甲酰化反应 , 原位红外光谱 , 汞中毒实验 , 1-己烯

硫酸体系中金属盐类对甲烷低温转化的催化活性

邹鸣 , 颜宁 , 侯思聪 , 肖超贤 , 寇元

催化学报

研究了硫酸镍、硫酸钴、硫酸钌、硫酸铑、硫酸银、硫酸镧、硫酸铈、硫酸汞、硫酸铅、偏钒酸钠、高铼酸钾、硫酸钾、硝酸钾、溴化钾和氯化钾在发烟硫酸中对甲烷转化的催化作用.结果表明,硫酸汞催化活性最高,溴化钾、硫酸银、硫酸镧和硫酸铅也有一定的催化作用.硝酸钾可以部分催化反应中生成的二氧化硫与氧气反应变回硫酸.

关键词: 甲烷 , 低温活化 , 发烟硫酸 , 金属盐 , 二氧化硫 , 硫酸单甲酯

由苯制备环己醇新途径

娄舒洁 , 肖超贤 , 孙耿 , 寇元

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2013.20949

将可溶性Ru纳米粒子用于催化苯选择性加氢制备环己烯反应,考察了还原方法对Ru纳米粒子催化活性的影响;并以醇水还原法制备的Ru纳米粒子为催化剂,考察了温度和压力对反应性能的影响.当使用脱硫的苯作为原料时,苯转化率可达30.2%,环己烯选择性达到46.9%.以无水兰尼镍作催化剂,100℃时,环氧环己烷加氢转化率为100%,环己醇选择性为93.2%.从原料苯出发制得环己醇的单程收率可达14%,由此找到一条制备环己醇的新途径.

关键词: , 环己醇 , 环氧环己烷 , 钌纳米粒子 , 兰尼镍

多元醇:新一代的能源平台?

颜宁 , 赵晨 , 甘维佳 , 寇元

催化学报

在基于生物质的新能源战略中,多元醇正在成为新一代的能源平台.从纤维素出发,通过热裂解、催化裂化和酸水解加氢等反应能制得多元醇,再以多元醇为原料在较温和的条件下通过水汽重整和费托合成等方法合成燃料、化学品和氢气.本文综述了多元醇经水汽重整制燃料油和化学品或经光解制氢气的进展,介绍了纤维素类生物质资源经催化氢化和水解加氢制多元醇的研究进展.虽然简单地套用现有的工业技术就可以转化纤维素,但这些方法在效率、能耗、规模和环保等方面还存在诸多问题,有效提高纤维素利用率的新思路仍在期待之中.虽然采用精心设计的工艺路线可以有效地转化多元醇,但离"简约、节能、方便可行和环境友好"的要求仍有一定的差距,"一步法"或"一锅法"在未来可能是催化学家仍需持续努力的方向.

关键词: 多元醇 , 生物质 , 纤维素 , 催化氢化 , 山梨醇 , 纤维二糖 , , 纳米粒子 , 一步法

钠盐修饰的Mn/SiO2催化剂的原位XRD研究

侯思聪 , 曹元 , 熊伟 , 刘凌涛 , 寇元

催化学报

采用原位X射线衍射法对高温下不同钠盐修饰的Mn/SiO2催化剂物相结构进行了研究.结果表明,反应温度下催化剂表面的钠盐处于熔融的无定形态,提高了Mn2O3活性中心在甲烷氧化偶联反应中的催化活性.

关键词: 钠盐 , 氧化锰 , 二氧化硅 , 原位X射线衍射 , 低熔点 , 无定形 , 甲烷氧化偶联

设计新型液液两相催化体系:π配体离子液体

陶国宏 , 陈知宇 , 何玲 , 寇元

催化学报

π配体催化剂与离子液体体系相结合有助于解决反应效率、产物分离和催化剂循环等一系列均相催化体系不易解决的难题. 近几年相关的研究逐渐深入,由简单地使用离子液体作为π配体催化反应的介质向利用离子液体自身结构的方向发展,相继出现了几类不同的研究思路. 例如,利用π配体催化剂与离子液体形成络合物,使用离子型π配体改善催化剂在离子液体中的溶解性,以及合成功能化阳离子或功能化阴离子的π配体离子液体. 本文结合这几类离子液体化学键联π配体(简称π配体离子液体)的研究进展,从离子液体功能化设计的角度探讨了π配体离子液体的合成思路,为设计具有更好催化性能的功能化离子液体体系提供借鉴.

关键词: 离子液体 , 功能化 , π配体 , π配体离子液体 , 液液两相催化

钴纳米粒子催化水相费托合成

王航 , 寇元

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60674-3

水相费托合成可以在远低于传统温度下实现,其低温高效的特点使其具有重要的应用潜力.本文制备了水相稳定且可循环利用的Co纳米粒子并应用于水相费托反应,150 ℃下活性为7.4× 10-7 molco gco-1 s-1,C5+选择性接近40%,是目前纯钴水相费托合成的最好结果,而其它方法合成的催化剂在150 ℃时活性低下.对催化剂进行了粒径、结构、成分测定和原位红外光谱检测,研究了催化剂在反应中的重构过程和B掺杂效应.

关键词: 水相费托合成 , 钴纳米粒子 , 硼掺杂 , 原位红外光谱

纳米MoS2催化剂的合成及其在加氢脱硫反应中的应用

范小兵 , 刘钫 , 姚思宇 , 邓先河 , 周文娟 , 寇元

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.10712

通过羰基钼和升华硫反应制备了晶片层数为3~5,比表面积为71 m2/g的纳米MoS2催化剂,并考察了其催化十二硫醇或二苯并噻吩的加氢脱硫活性.结果表明,在3.0 MPa初始氢气压力下,该催化剂在200℃和280℃就可使十二硫醇和二苯并噻吩转化接近100%.

关键词: 二硫化钼 , 纳米催化剂 , 加氢脱硫 , 十二硫醇 , 二苯并噻吩

离子液体的酸性测定及其催化的二苯醚/十二烯烷基化反应

朴玲钰 , 付晓 , 杨雅立 , 陶国宏 , 寇元

催化学报

采用乙腈探针红外光谱法测定了[bmim]Cl/AlCl3类离子液体的酸性. 结果表明,乙腈可以区分离子液体的酸类型(Brnsted酸或Lewis酸),同时可以指示离子液体的Lewis酸强度. 使用[bmim]Cl/AlCl3类离子液体催化二苯醚与十二烯的烷基化反应,研究了离子液体的酸强度、反应温度和醚烯比对反应的影响,并与AlCl3催化体系进行对比. 结果发现,该离子液体对二苯醚与十二烯烷基化反应的催化活性明显高于AlCl3. 使用离子液体作催化剂显著提高了烷基化反应的产率,简化了产物的分离与提纯,且对环境友好. 当控制反应温度为80 ℃,原料醚烯摩尔比为7,并采用酸强度适中的离子液体时,目标产物单十二烷基二苯醚的产率接近90%.

关键词: 离子液体 , 酸性 , 乙腈探针 , 红外光谱法 , 二苯醚 , 十二烯 , 烷基化反应

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