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用毛细管区带电泳,以叠加对比法对阿片粉中的吗啡进行了定量分析,样品的回收率为100.6%,色谱峰迁移时间的相对标准偏差(RSD)不大于2.4%,相对迁移时间的RSD不大于1.1%,相对峰面积的RSD不大于0.51%。与内标对比工作曲线法作了比较,实验表明两种分析方法的结果无显著性差异,叠加对比法具有简便、快速、准确的优点,可用于样品中有效成分的快速定量。

关键词: 毛细管区带电泳 , 叠加对比法 , 吗啡 , 阿片粉

六味地黄丸的高效液相色谱/电喷雾电离-质谱分析

赵新峰 , 孙毓庆

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.05.016

建立了高效液相色谱/电喷雾电离-质谱定性分析六味地黄丸的方法,通过2级质谱识别了其中的9种化学成分.色谱条件为:Zorbax SB-C18色谱柱;乙腈-水二元高压梯度洗脱;二极管阵列检测器,设定波长254 nm;流速1 mL/min.质谱条件为:Agilent离子阱质谱仪;电喷雾电离(ESI)离子源;负离子检出模式.结果表明,六味地黄丸的总离子流色谱图比紫外色谱图具有更强的特征性,以质谱作为检测器是一种很好的研究中药指纹图谱的方法.

关键词: 高效液相色谱/电喷雾电离-质谱 , 没食子酸 , 泽泻醇A乙酸酯 , 番木鳖苷 , 莫罗苷 , 羟基芍药苷 , 梓醇 , 苯甲酰羟基芍药苷 , 泽泻醇B , 熊果酸 , 六味地黄丸

中药红毛五加化学成分的高效液相色谱/电喷雾电离/质谱/质谱(HPLC/ESI/MS2)分析

王祝伟 , 孙毓庆

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.06.005

建立了中药红毛五加化学成分的HPLC/ESI/MS2定性分析方法.液相色谱条件:Zorbax SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm i.d.,5 μm);乙腈-水(用冰醋酸调pH为3.0)梯度洗脱,流量0.8 mL/min;柱温30 ℃;二极管阵列检测器(DAD),检测波长254 nm.质谱条件:Agilent离子阱质谱仪;电喷雾离子(ESI)源;正离子检出模式.采用该方法得到了红毛五加的紫外(UV)色谱图、总离子流色谱图(TIC)和萃取离子色谱图(EIC),以及相应色谱峰的EIC/MS2的质谱图,对其进行解析,鉴别出红毛五加中的鸟苷、腺苷和紫丁香树脂苷成分.方法简便、快捷和准确.

关键词: 高效液相色谱 , 电喷雾电离 , 质谱 , 鸟苷 , 腺苷 , 紫丁香树脂苷 , 红毛五加 , 中药

银杏叶提取物的多维指纹图谱研究

马欣 , 孙毓庆

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.06.007

利用高效液相色谱/二极管阵列检测/质谱/质谱法,建立了银杏叶提取物的多维指纹图谱,同时建立了总离子流指纹图谱,使同时检测银杏叶中两类有效成分--黄酮和内酯类化合物成为可能.采用Zorbax SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm i.d., 5 μm),流动相为水(含0.5 %甲酸)和乙腈,二元梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,350 nm下检测.采用电喷雾离子源,负离子检测模式下采集质谱数据.利用指纹图谱相似度计算软件,以芦丁为内参比峰,考察了不同厂家银杏叶提取物与标准银杏叶提取物EGb 761的相似度.初步认为相似度低于0.8的EGb样品与EGb 761差异显著.该指纹图谱的建立为银杏叶提取物的质量控制提供了一定的依据.

关键词: 多维指纹图谱 , 总离子流指纹图谱 , 高效液相色谱 , 二极管阵列检测器 , 质谱 , 银杏叶提取物 , 中药

毛细管区带电泳法测定板蓝根注射液中四种核苷的含量

郭怀忠 , 陈蓉 , 李芳 , 毕开顺 , 孙毓庆

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.05.017

采用毛细管区带电泳法测定了板蓝根注射液中胞苷、腺苷、鸟苷和尿苷的含量.电泳条件:采用未涂层石英毛细管(32.5 cm×50 μm i.d.,有效长度23.5 cm),以60 mmol/L硼砂溶液-10%(体积分数)异丙醇-20%(体积分数)乙腈为运行缓冲液,在25 ℃下以20 kV恒压电泳分离,压力进样 (1 kPa×10 s),检测波长254 nm.对电泳条件各因素进行了讨论,如缓冲液的种类、浓度和pH值,有机改性剂的种类和浓度,分离电压和毛细管温度等.样品经0.45 μm微孔滤膜过滤后直接进样;采用外标法峰面积定量.上述4种核苷回归曲线的相关系数均在0.999 1以上,线性范围12.5～250 mg/L,检出限分别为6.2(胞苷)、4.6(腺苷)、6.7(鸟苷)、9.0(尿苷) mg/L.4种核苷的三水平加样回收率为95.1%～102.3%,相对标准偏差(RSD)为0.3%～4.9%.方法简便快速,重现性和准确度令人满意,可作为控制板蓝根注射液中核苷类成分含量的有效方法.

关键词: 毛细管区带电泳法 , 板蓝根注射液 , 核苷 , 含量

连翘的毛细管电泳指纹图谱研究

孙国祥 , 慕善学 , 侯志飞 , 孙毓庆

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2006.02.022

采用毛细管区带电泳法,以75 mmol/L硼砂溶液(用0.1 mmol/L氢氧化钠溶液调pH 9.7)为背景电解质,运行电压14 kV,检测波长228 nm,重力进样15 s(高度9 cm),建立了连翘药材的毛细管电泳指纹图谱(CEFP).将10个不同产地的连翘药材进行比较,按各电泳峰共有率fi≥70%作为选择电泳指纹峰的依据,确定连翘的毛细管电泳指纹峰为29个.在方法的精密度和重复性试验中,各指纹峰的相对迁移时间的相对标准偏差(RSD)不大于5% ,相对峰面积的RSD约为2% ～15% .10个产地的连翘药材的CEFP与其对照CEFP的相似度均不低于0.94.同时,采用指纹图谱信息量指数I和相对信息量指数Ir评价了10个产地连翘药材的质量差异.

关键词: 毛细管电泳法 , 连翘 , 指纹图谱 , 信息量指数 , 相对信息量指数

金银花的毛细管电泳指纹图谱研究

孙国祥 , 杨宏涛 , 邓湘昱 , 孙毓庆

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.01.020

采用毛细管区带电泳法,以50 mmol/L硼砂(含20 mmol/L β-环糊精(CD),用磷酸调pH 8.0)为背景电解质,运行电压12 kV,紫外检测波长254 nm,重力进样15 s(高度8.5 cm),建立了金银花药材水提取液的毛细管电泳指纹图谱(CEFP).将13个不同产地的金银花药材供试液的CEFP进行比较,以电泳峰出现率100%计,确定金银花的共有指纹峰为18个.该CEFP具有较好的精密度和重现性,分离效能高且成本低廉.提出了指纹图谱宏观含量相似度R、投影含量相似度C和定量相似度P的概念,可从总体上评价药材化学组分的整体含量情况.从两个方面评价各产地药材与对照CEFP间的总体相似性,合格药材应具备以下两个条件:(1)代表化学成分分布相似性的定性相似度(S)≥0.90;(2)描述药材整体化学成分含量的定量相似度(R,C,P,Q)应在80% ～120% .以此二类相似度指标控制金银花的质量,建立了指纹图谱评价的又一新方法.

关键词: 毛细管电泳 , 指纹图谱 , 投影含量相似度(C) , 宏观含量相似度(R) , 定量相似度(P) , 金银花

低pH毛细管区带电泳法分离寡核苷酸和硫代反义寡核苷酸

李茜 , 陈蓉 , 孙毓庆 , 胡育筑

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.01.021

在低pH条件下采用毛细管区带电泳法对寡核苷酸(PO-ODNs)及具有药用价值的硫代反义寡核苷酸(PS-ODNs)药物"癌泰得"系列样品(18～20 mers)进行分离,并系统考察优化了缓冲溶液的pH、缓冲溶液的种类及浓度、添加剂的种类及浓度、电压、温度等因素对样品单碱基分离的影响.其中缓冲溶液的pH对分离起决定性的作用,而添加剂尿素的加入显著提高了PS-ODNs样品的分离度.结果表明,采用未涂层弹性石英毛细管(50 μm,总长49.0 cm,有效长度40.7 cm),以50 mmol/L磷酸二氢钠-磷酸(pH 2.24)-7 mol/L尿素为缓冲溶液,压力进样(2 kPa×10 s),负极进样,正极检测,在分离电压-20 kV、柱温25 ℃、检测波长260 nm条件下,可实现寡核苷酸及硫代反义寡核苷酸混合样品的单碱基分离.PO-ODNs的18～19 mers及19～20 mers样品的平均分离度分别为4.68,3.20;PS-ODNs的18～19 mers及19～20 mers样品的平均分离度分别为1.23及0.81.该法操作简单,重现性好,可为反义寡核苷酸药物的分析提供借鉴.

关键词: 低pH , 毛细管区带电泳法 , 寡核苷酸 , 硫代反义寡核苷酸

双定性双定量相似度法评价银杏达莫注射液的高效液相色谱指纹图谱

孙国祥 , 任培培 , 毕雨萌 , 毕开顺 , 孙毓庆

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2007.04.015

建立了色谱指纹图谱的双定性双定量相似度评价法,并应用于银杏达莫注射液的高效液相色谱(HPLC)指纹图谱的评价.采用反相HPLC,以芦丁为参照物峰,确定了41个共有峰,建立了银杏达莫注射液的对照指纹图谱.以双定性相似度S和S'、双定量相似度C和P评价银杏达莫注射液的HPLC指纹图谱,分别考察在大峰缺失和小峰缺失两种情况下,4个相似度指标的变化特征.S能反映化学成分的分布比例,受大峰影响严重,无法反映小峰的丢失;S'对所有指纹峰等权,反映小峰缺失灵敏,二者构成双定性相似度.C能反映样品共有峰的总体含量,但受大峰影响严重,无法反映小峰的缺失;P对所有峰积分值等权,能较好地反映小峰的变动,二者构成双定量相似度.因此,由S与S'、C与P构成的双定性双定量相似度法能同时监测大峰和小峰的变动与缺失,能准确地解决色谱指纹图谱的宏观定性和定量评价问题.同时还提出了方向余弦作为对照指纹图谱的特征指纹的概念和分解相似度的概念,以此考察了各指纹峰对相似度贡献的大小及其在不同程度缺失时4种相似度的变化情况.所建立的HPLC对照指纹图谱可用于银杏达莫注射液的质量控制.

关键词: 高效液相色谱 , 指纹图谱 , 双定性相似度 , 双定量相似度 , 方向余弦 , 相似度分解值 , 双定性双定量相似度评价法 , 银杏达莫注射液