单玉华
,
孙俊全
,
徐永进
,
崔永刚
催化学报
通过环己基氯与对位取代酚烷基化方法在酚的氧邻位引入高位阻的环己基,再经甲酰化、胺缩合及配合制得两种新的中性镍配合物[O-(3-C6H11)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(I-Pr)2C6H3]Ni(Ph3P)(Ph)和[O-(3-C6H11)(5-Cl)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-(I-Pr)2C6H3]Ni(Ph3P)(Ph). 在Ni(COD)2(COD环辛二烯)存在下,两种配合物均可有效地催化乙烯聚合反应,且后者的催化性能明显优于前者的催化性能. 两种配合物对温度很敏感,适宜的聚合温度是45～55 ℃. 随着乙烯压力的提高,催化剂的活性显著提高,聚合物的粘均分子量(Mη)显著增大,带支链的聚乙烯减少. 在n(Ni(COD)2)/n(cat)=3,V(PhCH3)=30 ml,p(C2H4)=1.2 Mpa,θ=45 ℃和t=20 min的条件下,前者配合物的活性为3.62×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=4.94×104; 后者配合物的活性为7.29×105 g/(mol·h),聚乙烯的Mη=7.16×104. 两种配合物添加极性物质后的活性顺序为: 乙醚》四氢呋喃》乙酸乙酯》水》乙醇. 其中,乙醚和四氢呋喃可使催化剂活性提高.
关键词:
中性镍催化剂
,
邻环己基水杨醛亚胺配体
,
乙烯
,
聚合
,
聚乙烯
徐永进
,
孙俊全
,
单玉华
,
王临才
催化学报
合成了烯丙基对甲基水杨醛亚胺和环戊烯基对甲基水杨醛亚胺配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了配合物[O-(3-allyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph)和[O-(3-cyclopentenyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph),以MS,1H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征.在Ni(COD)2(COD环辛二烯)助催化下成功地催化乙烯聚合,在808 kPa的压力下,前者配合物的最高活性可达265 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.95～3.85)×104间; 后者配合物的最高活性可达434 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.87～5.81)×104间.添加THF,CH3COOEt和EtOEt对催化聚合性能无显著影响,添加甲基丙烯酸甲醇则不仅不发生共聚,相反严重降低了催化活性.
关键词:
乙烯聚合
,
聚乙烯
,
镍配合物
,
水杨醛亚胺
,
环戊烯基取代
,
烯丙基取代
徐永进
,
孙俊全
,
单玉华
,
林峰
,
王临才
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.001
合成了烯丙基水杨醛亚胺配体(6),并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了配合物(7)([O-(3-Allyl)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)),用质谱,1HNMR、13 CNMR、IR和元素分析对配体及配合物进行了表征.在环辛二烯镍(Ni(COD)2)作助催化剂下能有效地催化乙烯聚合.在8.08×105 Pa的压力下,其最高活性可达2.86×105 g/(mol·h)(以催化剂中的Ni为基础计算),所得聚乙烯粘均分子量在0.86×104～3.17×104之间.并考察了THF、乙酸乙酯、MMA、乙醚对催化剂的聚合性能的影响.
关键词:
后过渡金属
,
烯烃聚合
,
催化剂
,
水杨醛亚胺
,
烯丙基取代配合物
聂玉静
,
孙俊全
,
王临才
材料科学与工程学报
doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.04.001
合成了β-酮亚胺和苯氧基亚胺杂配钛配合物5.以MS,1HNMR表征了配体及配合物.配合物5经MAO(甲基铝氧烷)活化,在甲苯中成功催化乙烯聚合.在25℃,铝/钛摩尔比为2000,0.1MPa下,催化活性达3.2×105 g PE/(mol·Ti·hr).所得聚乙烯粘均分子量可达1.4×105 g/mol,分子量分布为2.95.反应压力从0.1MPa提高到0.6MPa时,催化体系活性增加1倍,聚乙烯粘均分子量下降.
关键词:
杂配钛配合物
,
乙烯聚合
,
β-酮亚胺
,
苯氧基亚胺
