李桂连
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
,
王佛松
催化学报
考察了改性甲基铝氧烷(MMAO,溶于庚烷)和烷基铝(AlR3)活化的新癸酸钕(Nd(vers)3)催化剂对异戊二烯(IP)聚合反应的催化性能. 结果表明,以Al(i-Bu)2H替代部分MMAO,可在较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=20,总铝量n(Al)/n(Nd)=40)下明显提高Nd(vers)3-MMAO催化剂的活性,但所得聚合物中顺式-1,4结构的含量较低(约90%). Nd(vers)3, MMAO, Al(i-Bu)2H和Al(i-Bu)2Cl可在少量单体(n(IP)/n(Nd)=10)存在下配制成稳定的均相催化剂,该催化剂能在相对较低的MMAO用量(n(MMAO)/n(Nd)=15,总铝量n(Al)/n(Nd)=30)及较宽的Al(i-Bu)2Cl用量范围(n(Cl)/n(Nd)=0.5～7.0)内聚合异戊二烯,其活性明显高于单独以MMAO或Al(i-Bu)2H组成的催化剂,所得聚合物中顺式-1,4结构含量可达96%. 调节MMAO和Al(i-Bu)2H用量可控制聚合产物的分子量. 初步推测了该四元均相催化剂活性中心的生成过程.
关键词:
新癸酸
,
钕
,
铝氧烷
,
烷基铝
,
异戊二烯
,
聚异戊二烯
胡雁鸣
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
,
郭玉
,
曹丽辉
催化学报
考察了不同磷化合物、催化剂组成、加料方式及反应温度对2-乙基己酸铁(Fe)-三异丁基铝(Al)催化剂上1,3-丁二烯(BD)聚合反应的影响,发现以三苯基磷酸酯(P)为配体的铁系催化剂在己烷中, n(Fe)∶ n(P)∶ n(Al)=1∶4∶25,加料方式为BD+Fe+P+Al和θ=50 ℃的条件下具有最高的催化活性,聚合产物的分子量分布指数为2.50,GPC淋出曲线呈单峰分布,表明该催化剂具有单一的活性中心. 经NMR,GPC,DSC和XRD测定,所得聚丁二烯具有较高的1,2-结构含量(95%),较高的间同立构规整度(95%),较高的结晶度(68%),较高的分子量(Mn=7.4×105)及较高的熔点(189 ℃). 反应条件对聚合产物的立构规整性无明显影响.
关键词:
铁,烷基铝,三苯基磷酸酯,1,3-丁二烯,间同1,2-聚丁二烯
胡雁鸣
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
高分子材料科学与工程
研究了改性甲基铝氧烷(MMAO)为助催化剂的乙酰丙酮铁(Fe(acac)3)/二乙基亚磷酸酯(DEP)催化剂作用下的异戊二烯(IP)聚合.考察了MMAO和DEP的用量、铝化合物和溶剂的种类对聚合的影响.结果表明,该催化剂在甲苯溶液中,50 ℃,相对较低的MMAO用量下([A]/[Fe]= 20)及[DEP]/[Fe]=2.0时有高的催化活性.所得聚合物具有较高的3,4(含1,2)结构含量(约为60%)及较窄的分子量分布(w/n=2.0～2.5).
关键词:
乙酰丙酮铁
,
改性甲基铝氧烷
,
二乙基亚磷酸酯
,
聚异戊二烯
李桂连
,
任长友
,
董为民
,
姜连升
,
张学全
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00010
研究了氯化钕异丙醇合物/三异丁基铝催化剂的配制方式对异戊二烯聚合和聚合产物特性的影响.将催化剂的悬浊液分离得到清液和沉淀,分别进行聚合,并对沉淀进行了拉曼光谱表征.结果表明,(Nd+Al)配制方式在室温和70℃下所得催化剂的清液均无活性,并且70℃下所得催化剂的沉淀也无活性.(Nd+IP+ Al)配制方式在任何条件下所得催化剂的各组分均有活性,推测该配制方式所得催化剂可能形成的是2种活性中心:(isoprenyl)2NdCl和(isoprenyl)NdCl2.配制方式对聚异戊二烯的微观结构没有影响(96％左右),分离前的悬浮催化剂和沉淀催化剂所得聚异戊二烯均为高分子量(Mn＞ 100×104)和窄分子量分布(Mw/Mn ＜2.0)的聚合物,但是分离后清液所得聚合物的分子量较低(Mn＜30×104),分子量分布很宽(Mw/Mn＞5.0).
关键词:
钕
,
烷基铝
,
异戊二烯
,
聚异戊二烯
