南鹏娟
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程司堃
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孙晓莉
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姜茹
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张生勇
催化学报
用1,4-二氟蒽醌与奎宁(QN)反应可高收率地得到1,4-双-(9-O-奎宁)蒽醌((QN)2AQN),再经OsO4氧化可得到带有4个羟基的手性配体. 在不对称二羟化反应的2种不同体系中,该配体对6种烯烃的反应表现出很高的对映选择性(80%～97%)和催化活性(80%～94%). 该配体不但具有金鸡纳生物碱衍生物小分子配体优异的立体选择性,同时也能象高聚物负载的大分子配体一样能够回收和重复使用,而且用量少,活性高,后处理简单. 在以反式肉桂酸乙酯为底物的不对称二羟化反应中,在t-BuOH-H2O/K3Fe(CN)6体系中循环使用5次(配体平均回收率93%),在Me2CO-H2O/NMO(N-甲基-N-氧吗啉)体系中循环使用8次,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变.
关键词:
可回收配体
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不对称二羟化
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手性连二醇
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不对称合成
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烯烃
程司堃
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张生勇
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李晓晔
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姜茹
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南鹏娟
催化学报
采用改进的方法,以NaH作为碱,在温和条件下通过二氢奎尼丁和3,6-二氯哒嗪的亲核取代反应合成了手性配体3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪((DHQD)2PYDZ), 配体的产率为78%. 以N-氯代氨基甲酸苄酯钠为氧化-供氮试剂,由(DHQD)2PYDZ与OsO4原位生成的催化剂在6种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出较高的立体选择性(83%～92%)和区域选择性(79:21～88:12),反应主产物的化学产率为40%～76%.
关键词:
手性配体
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3,6-双(9-O-二氢奎尼丁)哒嗪
,
烯烃
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不对称氨羟化
,
手性β-氨基醇
何炜
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姜茹
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刘鹏
,
柳文敏
,
张生勇
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.11.003
以天然金鸡纳生物碱为原料,在温和条件下合成了4个手性膦氮配体. 考察了它们与过渡金属Ir、 Rh和 Ru的配合物在不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明,用[Ir(COD)Cl]2提供配位金属,KOH做促进剂,催化效果最佳. 用于对6种潜手性酮的不对称氢转移反应中,取得了较高的催化活性(化学产率65%～95%)和中等的对映选择性(对映体过量值51.5%～75.3%).
关键词:
金鸡纳生物碱
,
手性膦氮配体
,
不对称氢转移反应
