杨可武
,
姜玄珍
催化学报
合成了非均相Pd/HZSM-5催化剂并将其用于酰胺羰基化反应. 结果表明,文献报道的Pd/C催化剂重复使用时其活性降为原来的一半,而Pd/HZSM-5催化剂重复使用4次后活性基本不变. 反应前后两种催化剂的TEM电镜照片表明, Pd/C上的金属钯粒子在反应后团聚并形成网络状结构,而Pd/HZSM-5上钯粒子在反应后仍保持与反应前相同的均匀分布状态.
关键词:
钯
,
HZSM-5
,
非均相催化剂
,
重复使用性
,
酰胺羰基化反应
,
N-酰基-α-氨基酸
周浩
,
卓广澜
,
姜玄珍
,
张波
,
葛忠华
催化学报
以氟离子插层的水滑石LDH-F为载体,用逐滴浸渍法制备了新型Pd/LDH-F催化剂,并用其催化溴代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应. 用X射线衍射表征了催化剂的晶相,以等离子体发射光谱测定了溶剂中钯的流失量. 结果表明,对于Heck反应,在无配体存在和低钯用量(Pd/溴代芳烃摩尔比为0.001)的情况下, Pd/LDH-F的催化性能优于其它载体负载的Pd催化剂,显示出很高的催化活性和选择性. 在140 ℃和12 h的条件下, Pd/LDH-F催化溴苯与苯乙烯Heck反应产物的收率可达86%, 反应后催化剂经过分离,可循环使用四次其催化活性基本不变. 在DMF/水摩尔比为0.5的混合溶剂中,在室温和3 h 的条件下, Pd/LDH-F (Pd/溴代芳烃摩尔比为0.005)催化溴苯与苯基硼酸盐的Suzuki反应中,目标产物收率为99%.
关键词:
钯
,
氟
,
水滑石
,
负载型催化剂
,
溴代芳烃
,
Heck反应
,
Suzuki反应
乔江彬
,
朱雯芳
,
卓广澜
,
周浩
,
姜玄珍
催化学报
以羟基磷灰石(HAP)负载Mn作为催化剂(MnHAP)催化溴苯与苯硼酸的Suzuki交叉偶联反应.以氟离子交换羟基磷灰石的羟基(MnFAP)后,催化剂的活性显著提高,在优化的反应条件下能得到约70%的产率.进一步考察了溶剂和不同取代基的影响.结果表明,MnFAP作用下溶剂极性对反应有很大影响,当溶剂DMF/H2O比例为1/3时产率最高.对于不同取代基取代的溴代芳烃或苯硼酸,可以得到中等产率(18%～46%)的偶联产物.
关键词:
Suzuki反应
,
羟基磷灰石
,
氟交换
,
锰
,
溴代芳烃
,
苯硼酸
章维超
,
赵卫娟
,
卓广澜
,
姜玄珍
催化学报
考察了卤化1-甲基-3-丁基咪唑氯铝酸盐类室温离子液体对甲苯选择性羰基化反应合成对甲基苯甲醛的催化性能. 采用乙腈探针红外光谱法测定了离子液体的酸类型(Brnsted/Lewis酸),并指示了离子液体的Lewis酸强度. 研究了离子液体的酸强度、反应温度、反应时间和CO压力的影响. 结果发现,该类离子液体对甲苯选择性羰基化反应的催化活性明显高于传统的B-L复合液体酸类和固体超强酸类催化剂; 使用离子液体催化剂显著地提高了甲苯选择性羰基化合成对甲基苯甲醛的产率,简化了产物与催化剂的分离. 当控制反应温度为50 ℃, CO压力为4.0 MPa, 反应时间为4 h时, [bmim]Br/AlCl3催化甲苯的转化率可达96%,目标产物对甲基苯甲醛的产率达86%.
关键词:
离子液体
,
甲苯
,
羰基化反应
,
对甲基苯甲醛
,
乙腈探针
,
红外光谱法
刘诗咏
,
周其忠
,
金正能
,
蒋华江
,
姜玄珍
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60072.3
首次制备了十二烷基硫酸根(DS)插层水滑石负载的纳米钯无膦配体型的Suzuki偶联反应催化剂.DS-进入到水滑石层间,使层间距从微孔增至2.9nm,从而有利于中等尺度的有机分子在催化剂表面的扩散.进一步以PdCl42-交换该水滑石得到DS-和PdCl42-双插层的水滑石.还原后可得到层间插有金属钯纳米团簇的水滑石.由于DS-插层后在水滑石层板间形成的空间有限,限制了Pd0团簇的进一步生长.作为一种亲油性的非均相催化剂,该类催化剂可有效促进卤代芳烃与苯硼酸的Suzuki偶联反应.催化剂循环使用5次后活件基本得以保持.
关键词:
表面活性剂
,
水滑石
,
纳米钯
,
介孔材料
,
Suzuki偶联反应
,
卤代芳烃
,
苯硼酸
周浩
,
姜玄珍
催化学报
在温和条件下,将原位合成的 Na[Co(CO)4]配合物首次用于催化一氯丙酮羰基化合成乙酰乙酸甲酯,考察了不同的碱性试剂、一氧化碳压力及反应温度对产物选择性和收率的影响,优化了反应条件,并探讨了可能的反应机理.
关键词:
一氯丙酮
,
羰基化
,
乙酰乙酸甲酯
,
钴配合物
卓广澜
,
姜玄珍
催化学报
研究了亚硝酸乙酯在不同载体及负载钯催化剂上的分解行为. 结果显示,固体酸性中心和金属钯中心都可以催化亚硝酸乙酯的分解反应. 在C2H5ONO与CO合成草酸二乙酯的反应中,亚硝酸乙酯是在固体催化剂表面发生分解,而不是在气相发生热裂解. 并且,该反应的活性与亚硝酸乙酯的分解程度不存在正比关系. 通过对分解产物的分析,提出了亚硝酸乙酯在固体催化剂上分解的连续脱氢机理.
关键词:
亚硝酸乙酯
,
一氧化碳
,
催化分解
,
钯
,
负载型催化剂
,
草酸二乙酯
苏跃华
,
姜玄珍
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.10.018
利用微分反应器研究了连续流动床反应器中负载型钯催化剂对反应CO+C2H5ONO的催化活性,催化剂采用粉末状的Si-MCM-41(SiM)和Ti-MCM-41(TiM)与相应的金属溶液逐滴浸渍而成;结果表明,铜和钛作为添加剂可增加碳酸二乙酯(DEC)和草酸二乙酯(DEO)的产率. 负载于SiM上的催化剂比负载于TiM的催化剂表现出较高的活性,它表明载体特性在催化反应中确实起着关键作用. 2种添加剂即钛和铜对催化行为表现出不同的作用:以SiM为载体时,添加剂铜有利于DEO的形成,添加剂Ti有利于DEC形成;然而,以TiM为载体的情况下,2种添加剂表现出以SiM为载体相反的趋向, 这些表明在反应CO+C2H5ONO中存在催化剂上的载体和金属组分协同催化. 需进一步研究碳酸二乙酯的新法合成中添加剂和载体的作用.
关键词:
碳酸二乙酯
,
草酸二乙酯
,
羰基化
,
钯负载型催化剂
,
铜
,
钛
赵卫娟
,
卓广澜
,
姜玄珍
催化学报
在O2存在的条件下,采用Co(Oac)2/CCl3COOH/含氮配体催化体系催化苯选择羰基化制得了苯甲醛,反应的副产物为氯苯、苯酚及苯甲酸.考察了不同的含氮配体以及CO和O2的压力对反应的影响.在采用吡啶为含氮配体,CO和O2的压力分别为1.2和0.4 Mpa时,苯甲醛的收率可达37.3%,选择性达79%.
关键词:
苯
,
选择羰基化
,
苯甲醛
,
氧
,
钴配合物
,
吡啶
卓广澜
,
沈振陆
,
姜玄珍
催化学报
利用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应制备了碳酸甲乙酯,并考察了Ti(OBu)4,Ti(OPh)4,Bu2SnO和BuSnCl3在这一反应中的催化性能. 结果表明,这些催化剂对该反应都有较好的催化性能. 其中,Bu2SnO的催化性能最好,在103 ℃下反应3 h时,碳酸甲乙酯的收率可达45.6%. 提出了Bu2SnO催化剂对碳酸二甲酯与碳酯二乙酯酯交换反应的可能机理
关键词:
碳酸二甲酯
,
碳酸二乙酯
,
酯交换
,
碳酸甲乙酯
,
二丁基氧化锡
,
丁基氯化锡
,
钛酸酯
,
均相催化
