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超临界烯烃聚合的研究进展--(Ⅰ)聚合工艺及工业应用

尤侯平 , 曹堃 , 范荣 , 霍志宏 , 姚小利 , 王齐 , 柏基业 , 笪文忠 , 杨爱武 , 王兴仁 , 姚臻 , 梅利 , 陈振华

超临界流体是一种特殊的热力学状态,在此状态下进行烯烃聚合具有提高催化活性、拓宽氢调范围、改善颗粒形态及促进共聚等优点,特别是作为高熔体指数双峰分布聚烯烃的制备方法,近年来备受关注.文中综述了国外乙烯、丙烯均聚及共聚的超临界工艺和工业化应用现状,并对我国正在进行的超临界烯烃聚合工艺的研究进行了展望.

关键词: 超临界聚合 , 聚烯烃 , 乙烯 , 丙烯

超临界聚合法等规聚丙烯的结晶行为

曹堃 , 霍志宏 , 姚臻 , 王齐 , 范荣 , 王兴仁 , 杨爱武 , 笪文忠 , 柏基业 , 姚小利 , 尤侯平

高分子材料科学与工程

采用差示扫描量热法及带热台在线偏光显微镜直接观察法,研究了超临界聚合与常规淤浆聚合这两种不同聚合工艺所制备等规聚丙烯的等温结晶行为.结果表明,超临界法聚丙烯(sc-iPP)由于其较低的分子量及较窄的分布,使得等温结晶速率比常规淤浆法聚丙烯(c-iPP)快,结晶度高,且sc-iPP的晶体呈负光性,倾向于异相成核.而c-iPP的晶体则呈混光性,倾向于均相成核,但两者均为典型的球晶,均体现热成核机理.

关键词: 超临界聚合 , 淤浆聚合 , 等规聚丙烯 , 结晶 , 成核

极性环烯烃共聚物的研究进展

姚臻 , 戴斌斌 , 刘少杰 , 陈振华 , 曹堃 , 谢家明 , 傅建松 , 孙荣华

高分子材料科学与工程

评述了具有殷实应用前景的极性环烯烃共聚物最新研究进展.主要对比了后处理法、前处理法及直接共聚法三种不同的制备途径.后处理法因极性基团通过后处理产生,故不会影响聚合活性,且极性基团含量较高,但步骤繁琐.前处理法使极性基团的保护与聚合过程相耦合,操作较后处理法简便.直接共聚法工艺最为简单,但其催化荆活性还有待进一步提高.同时,在基于制备过程特征的基础上,围绕提高环烯烃及极性基团的有效插入率进行了重点阐述.

关键词: 降冰片烯 , 极性α-烯烃 , 极性环烯烃共聚物 , 茂金属催化剂

PA6/PA6IcoT相容共混物的结晶行为

周光大 , 姚臻 , 曹堃 , 李伯耿

高分子材料科学与工程

采用差示扫描量热法研究了熔融共混聚己内酰胺/聚对(间)苯二甲酸己二胺(PA6/PA6IcoT)相容体系的结晶温度、结晶程度以及结晶动力学,并通过热台偏光显微镜、广角X射线衍射仪观察了PA6/PA6IcoT共混体系的结晶相形态和晶体结构.结果表明,共混物的结晶行为与其组成、结晶温度区域密切相关.在非等温结晶时,随着非晶态PA6IcoT 含量的增加,PA6相的相对结晶度增加,部分晶体结构由γ晶型转变为较完善的α晶型.在较高温度区域结晶时,少量的PA6IcoT就能使串并的晶核分开,形成大量微小晶粒.当PA6IcoT含量继续增加时,球晶数目会减少但尺寸增大.等温结晶动力学研究发现,结晶速度随PA6IcoT含量的提高而下降,Avrami指数值在4.5～6之间,并随着结晶温度升高而增大.

关键词: 聚己内酰胺 , 聚对(间)苯二甲酸己二胺 , 相容共混 , 结晶

超临界烯烃聚合的研究进展——Ⅱ.相行为

陈振华 , 曹堃 , 姚臻 , 范荣 , 黄志明

高分子材料科学与工程

以超临界烯烃聚合为背景,在介绍超临界特征的基础上系统阐述了聚烯烃在超临界烷烃流体中的相行为.概括了聚烯烃内部结构包括种类、分子量和支化度,及超临界烷烃流体性质和第三组分的加入等对聚烯烃溶解度的影响.同时,比较了超临界烷烃流体对聚烯烃的溶胀特性及相应的熔点变化.

关键词: 超临界流体 , 相行为 , 聚烯烃 , 烷烃类

聚苯乙烯微球表面温敏性毛发特性研究

曹堃 , 杨明涛 , 姚臻

高分子材料科学与工程

针对通过乳液种子半连续聚合法制得的表面带毛发状温敏性高分子刷单分散聚苯乙烯微球,研究不同接枝配方和工艺所导致的壳层不同高分子刷结构的温敏特性,并考察介质环境pH值和离子强度的影响.结果表明,纯PNIPA刷的相变温度在29 ℃～33 ℃之间,通过共聚所得的单一P(NIPA-co-AA)或P(NIPA-co-NVP)刷均使相转变温度提高,转变区域拓宽,当亲水性共单体的量过多时会导致相变过程不明显.微球表面同时存在PNIPA和P(NIPA-co-AA)两种高分子刷杂混时,会出现两个相变区域.而表面同时存在PAA和PNIPA两种纯高分子刷混合时,其相变过程不明显,且呈现奇异的震荡现象.此外,体系pH值较大时,有利于刷的舒展,表现出高的溶胀倍率,而离子强度增大则使刷的相变程度减弱,相变温度也发生偏移.

关键词: 高分子刷 , N-异丙基丙烯酰胺 , 丙烯酸 , N-乙烯基吡咯烷酮 , 单分散聚苯乙烯微球