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自旋梯子化合物Sr14-xCaxCu24-yCoyO41中的Co替代效应

王清波 , 姚凯 , 何咪 , 朱增伟 , 许祝安

稀有金属材料与工程

系统地研究单相Co掺杂自旋梯子化合物Sr14-xCaxCu24-yCoyO41(x=9:y=0,1,2,3; x=6:y=0,3)系列样品的晶体结构、电阻率以及热电势随Co含量的变化.随着y(Co)掺杂量的增加,晶格常数a, b, c几乎线性增加.电阻测量发现所有样品的电阻率温度关系均为半导体型,电阻率随着Co掺杂量的增加而增加.除了x=9,y=0样品外,其他样品的电阻率均可以用热激活公式ρ=ρ0exp(Δ/KBT)拟合.热电势测量发现,x=9,y=0样品的热电势显示金属型行为,其余样品均显示半导体行为,并且热电势随Co含量增加而明显增大.认为Co掺杂引入了无序、电子,并且引起空穴载流子由导电性较好的自旋梯子向导电性较差的自旋链的转移,从而减少参与导电空穴的数目,使得能隙、电阻率以及热电势增加.

关键词: 自旋梯子化合物 , Co掺杂 , 热电势

Ti含量对热浸镀Zn-Al-Ti合金镀层形貌和性能的影响

解凯 , 贺志荣 , 刘继拓 , 解亚丹 , 姚凯

材料热处理学报

为了研制新型热镀锌合金,提高镀层性能,本研究在锌液中加入不同含量的Ti,配制成Zn-0.5Al-xTi(x=0、0.03%、0.05%、0.07%、0.10%和0.12%,质量分数)合金镀浴,并在低碳钢板上进行了施镀.用光学显微镜、显微硬度计和全浸腐蚀实验对镀层的形貌和性能进行了表征.结果表明,添加适量Ti能有效减少锌灰、浮渣、锌瘤和镀层厚度,提高镀层的表面质量.随着Ti含量增加,镀层表面光洁度先降低后升高,镀层表面晶粒尺寸先减小后增大,镀层显微硬度和腐蚀速率先增加后减小再增加.当Ti含量为0.07%时,镀层的厚度较薄,镀层的光洁度、硬度和耐蚀性较好.

关键词: 热浸镀 , Zn-0.5Al-Ti合金 , 镀层形貌 , 镀层硬度 , 镀层腐蚀速率

硝酸羟胺的热稳定性评估及热分解机理研究

刘建国 , 安振涛 , 张倩 , 杜仕国 , 姚凯 , 王金

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2017.04.030

为评估氧化剂硝酸羟胺的热稳定性,使用标准液体铝皿于3 K/min、4 K/min、5 K/min加热速率下进行热分析.借助非等温DSC曲线的参数值,应用Kissinger法和Ozawa法求得热分解反应的表观活化能和指前因子,根据Zhang-Hu-Xie-Li公式、Hu-Yang-Liang-Xie公式、Hu-Zhao-Gao公式以及Zhao-Hu-Gao公式,计算硝酸羟胺的自加速分解温度和热爆炸临界温度,并对热分解机理函数进行了研究.设计了7条热分解反应路径,采用密度泛函理论B3LYP/6-311++G(d,p)方法对硝酸羟胺的热分解进行了动力学和热力学计算.计算结果表明,硝酸羟胺热分解的自加速分解温度TsADT=370.05 K,热爆炸临界温度Te0=388.68K,Tbp0=397.54 K,热分解最可几机理函数的微分形式为f(a) =17×(1-α)18/17.硝酸羟胺热分解各路径中,动力学优先支持路径Path 6、Path 5、Path 4和Path 1生成NO和NO2,其次是Path 2、Path 7和Path 3生成N2和N2O.温度在373 K以下时,Path 1'反应无法自发进行,硝酸羟胺无法进行自发的热分解.从热力学的角度来看,硝酸羟胺在370.05K以下储存是安全的.

关键词: 硝酸羟胺 , 热分析 , 热稳定性 , 热分解机理 , 密度泛函理论

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