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化学氧化处理对不锈钢表面性质的影响

李旭晖 , 司海娟 , 柏海燕 , 吴忠军 , 吕冲 , 夏道宏

表面技术 doi:10.3969/j.issn.1001-3660.2009.05.004

研究了化学氧化处理对不锈钢(1Cr18Ni9Ti)表面亲水性、表面自由能及表面化学结构的影响,并提出了此三者之间的关系.研究结果表明:化学氧化处理可以有效改善不锈钢的表面亲水性,且亲水性随处理时间的延长和处理温度的升高而升高,最佳工艺条件是处理温度为75℃,处理时间为8min;经化学氧化处理后,不锈钢的表面自由能γgs及其极性分量γgsp显著增大,使不锈钢表面呈现出极强的亲水性;多功能电子能谱分析表明,表面自由能γgs及其极性分量γgsp的增加与表面及一定厚度范围内含氧极性基团的增加有关.

关键词: 化学氧化 , 不锈钢 , 表面亲水性 , 表面自由能 , 表面化学结构

磺化酞菁金属的聚集及对催化氧化硫醇性能影响

程振华 , 崔娜 , 宋兆阳 , 江胜娟 , 朱丽君 , 夏道宏

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.02.150245

磺化酞菁金属主要用作液化气脱硫醇过程碱液氧化再生催化剂.为研究磺化酞菁金属易于失活的影响因素,对比探讨了5种磺化酞菁金属(Fe、Co、Ni、Cu、Zn)在相同溶剂以及不同溶剂中的聚集作用,并研究了聚集对催化氧化硫醇活性的影响.结果表明,磺化酞菁金属聚集受溶剂影响较大,溶剂极性越强,聚集越严重;磺化酞菁金属溶液放置时间越长,磺化酞菁金属聚集体粒径越大;金属种类不同,对磺化酞菁金属聚集也有影响.聚集导致CoSPc、CuSPc催化氧化硫醇活性显著降低20%左右.

关键词: 液化气脱臭 , 磺化酞菁金属 , 聚集 , 催化氧化硫醇

基于修饰的β-环糊精的超分子体系研究及应用进展

李琳琳 , 段尊斌 , 朱丽君 , 项玉芝 , 夏道宏

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.02.160282

β-环糊精是一类环状的、由7个D-吡喃葡萄糖单元通过α-1,4-糖苷键连接而成的低聚糖,具有“内疏水、外亲水”的刚性锥形空腔结构.近年来,基于β-环糊精的超分子体系的制备及应用取得前所未有的显著进展.本文主要综述了β-环糊精衍生物、低聚物以及多聚物在合成方面的新进展,介绍了基于β-环糊精的分子组装,以及以β-环糊精及其修饰物为超分子主体的超分子体系在药物运输、基因传递、催化反应、污染治理等方面的最新应用.目前,对β-环糊精基本性质及应用的研究已日趋成熟,但仍存在许多实际性的问题需要解决.随着研究的进一步深入,有望实现β-环糊精在各领域的大规模、深层次应用.

关键词: β-环糊精 , 修饰物 , 超分子 , 组装 , 应用

温度对β-环糊精与不同结构硫醇包合作用的影响

孙燕 , 夏道宏 , 项玉芝

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.10.023

利用竞争紫外-可见光谱法研究了温度对β-环糊精(β-CD)包合不同结构硫醇客体分子作用的影响. 结果表明,在不同温度下β-CD与硫醇均可发生包合作用,并分别测定了25.0、30.0、35.0、40.0及50.0 ℃下正构硫醇和异构硫醇与β-CD所形成包合物的稳定常数. 正丁硫醇与β-CD包合物的稳定常数分别为:49.37、66.39、93.88、124.5和197.61 L/mol,包合过程的ΔG、ΔH及ΔS分别为-9.661 kJ/mol、35.85 kJ/mol、152.63 J/(mol·K);异丁硫醇与β-CD包合物的稳定常数分别为:326.0、364.6、415.3、472.2和592.4 L/mol,而包合过程的ΔG、ΔH及ΔS分别为-14.34 kJ/mol、19.35 kJ/mol、112.98 J/(mol·K). 研究发现,β-CD对不同结构硫醇的包合能力均随温度的升高而增强,且在研究的温度范围内包合过程均可自发进行,且是吸热的熵控制过程. 硫醇分子烷基链疏水部分水壳层的破坏,使得自由运动的粒子数增加,且进入β-CD疏水空腔的烷基运动自由度的增加是引起熵值增加的主要原因.

关键词: β-环糊精 , 硫醇 , 包合作用 , 温度

β-环糊精与不同结构硫醇的包合稳定常数

孙燕 , 夏道宏 , 项玉芝

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.06.022

以酚酞作为光谱探针,采用竞争紫外-可见光谱法研究了β-环糊精(β-CD)在30.0 ℃,pH=10.50的Na2CO3-NaHCO3缓冲溶液(25.0×10-3 mol/L)中与一系列硫醇客体分子的包合作用. 结果表明,β-CD可与不同结构硫醇发生包合,并测得β-CD与正丙硫醇、正丁硫醇、正戊硫醇、正己硫醇及正辛硫醇形成的超分子包合物的稳定常数分别为:28.71、66.39、127.8、186.2和651.1 L/mol,与异丁硫醇和叔丁硫醇形成包合物的稳定常数分别为364.6和641.9 L/mol. 进一步研究发现,β-CD对正构硫醇的包合能力随硫醇分子碳数的增加而增加,对异构硫醇的包合能力随硫醇异构化程度的增大而增强. 主客体分子间尺寸的匹配性及客体分子的极性对包合有重要影响.

关键词: β-环糊精 , 硫醇 , 包合作用 , 稳定常数

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