陈文
,
王存文
,
王为国
,
吴元欣
,
池汝安
,
李世荣
,
许克洋
,
胡平
,
马连姣
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.12.006
以油菜籽和甲醇为原料,在甲醇的超临界状态下进行原位萃取-酯交换反应制备生物柴油,研究了产物的主要组成以及反应温度、反应压力和原料比对生物柴油产率的影响.结果表明,产物主要由亚油酸甲酯、油酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂肪酸甲酯和亚麻酸甲酯构成;并发现反应温度、反应压力以及菜籽与甲醇的质量比是影响甲酯产率的主要因素,在菜籽与甲醇质量比为1:4,反应压力和反应温度分别为14 MPa和280 ℃时,萃取和酯交换反应可同时在10 min内完成,且油菜籽中所含的油脂转化率可达到94.3%.
关键词:
生物柴油
,
超临界甲醇
,
萃取
,
酯交换法
,
油菜籽
,
原位
张光旭
,
马沛生
,
吴元欣
,
吴广文
,
何琲
,
李定或
,
王存文
催化学报
用MS-GC对Pd-Sn催化剂再生洗涤液进行了分析,用XPS和等离子光谱对催化剂活性组分Pd含量进行了检测,以了解催化剂在使用过程中表面的积碳、表面活性元素价态的变化及活性组分流失的情况. 结果表明,原料苯酚过多的吸附及Sn在催化剂表面上的富集而引起活性组分Pd浓度的相对下降,是造成催化剂失活的主要原因. 再生实验结果表明,用浓度为23%的丙酮洗涤液在60 ℃下进行洗涤,在300 ℃进行干燥,所得再生催化剂的活性较高. 此外,Ce的添加有利于延长催化剂的使用寿命.
关键词:
钯
,
锡
,
负载型催化剂
,
失活
,
再生
,
苯酚
,
碳酸二苯酯
杜治平
,
周彬
,
黄丽明
,
黄晨
,
吴元欣
,
王存文
,
孙炜
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11121
以CuCl2和邻菲啰啉(phen)为原料,在甲醇和乙醇混合溶剂中制备了Cu(phen)Cl2,采用傅里叶红外光谱、热重分析和H2程序升温还原对其进行了表征,并研究了其在甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应中的催化性能.结果表明,Cu(phen)Cl2不仅具有较高的热稳定性,而且因phen与Cu(Ⅱ)间的σ-π配位作用而具有较高的催化活性.在催化剂浓度0.011mol/L,反应温度150℃,反应压力4.0 MPa和p(CO)/p(O2)=19的条件下,生成DMC的转化数(TON)可达51.5.研究还发现,反应存在诱导期,且TON随温度呈“M”形变化,据此提出了新的羰氧化反应机理.
关键词:
碳酸二甲酯
,
甲醇
,
氧化羰基化
,
氯化铜
,
邻菲哕啉
,
配合物
张光旭
,
马沛生
,
吴元欣
,
吴广文
,
李定或
催化学报
采用浸渍法、沉淀法、混烧法和溶胶-凝胶法制备了非均相催化一步合成碳酸二苯酯(DPC)所需的催化剂,对活性组分不同负载方法所得催化剂的比表面积和形貌进行了观测,并通过DPC合成实验评价了催化剂的催化性能. 结果表明,沉淀法所得催化剂的形貌及催化性能都比较好. 为了进一步寻找制备催化剂的适宜条件,就沉淀法所用的沉淀剂、活性物质及助剂对催化剂性能的影响进行了探讨. 结果表明,以NaOH为沉淀剂,以Na2PdCl4为活性物质,以Sn为助活性组分,其效果较好,DPC的选择性和收率分别可达93%和7.2%. 此外,还对反应后催化剂活性组分的流失及催化剂的活性进行了初步探讨.
关键词:
碳酸二苯酯
,
氧化羰基化
,
复合氧化物
,
钯
,
负载型催化剂
杜治平
,
刘亮
,
袁华
,
熊剑
,
周彬
,
吴元欣
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60053-X
采用浸渍法制备了金属改性羟基磷灰石(M/HAP)催化剂,并考察了其催化尿素醇解合成碳酸丙烯酯的反应性能.结果表明,用碱金属、碱土金属和稀土金属改性的HAP催化刺活性比HAP和相应金属氧化物都有不同程度的提高,其中La/HAP活性最高,碳酸丙烯酯收率达91.5%.X射线衍射、扫描电镜、N_2吸附-脱附和CO_2程序升温脱附等表征结果表明,经La改性后,在La/HAP表面形成了大量新的强碱性活性位,这是该催化剂活性高的主要原因.
关键词:
羟基磷灰石
,
碱性催化剂
,
尿素
,
1,2-丙二醇
,
碳酸丙稀酯
胡勇
,
吴元欣
,
吴广文
,
池汝安
,
杨小俊
稀土
doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2006.01.015
采用柠檬酸络合法微波烧结制备了钙钛矿型复合氧化物La1-xPbxMnO3(x=0.2、0.3、0.5、0.6、0.8)载体,并用XRD、SEM及BET对制备的载体进行了表征.实验结果表明:微波烧结15min时可得到结晶性较好的单相钙钛矿型复合氧化物,且载体的孔径分布较好,空隙率较大.用沉淀法将活性组分Pd负载于载体上制得的非均相催化剂进行碳酸二苯酯(DPC)合成实验,结果表明所制催化剂活性较好,产品DPC的收率在7%左右.
关键词:
柠檬酸络合
,
微波烧结
,
钙钛矿
,
金属复合氧化物
,
浸渍沉淀
刘敏
,
吴元欣
,
杜治平
,
袁华
,
戈军伟
催化学报
综述了Pd2+催化苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯反应机理的最新研究进展,详细介绍了对催化机理的验证和如何实现Pd催化体系的高效循环. 苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯催化机理的研究表明,碳酸二苯酯是通过CO对 Pd - O 键的插入和中间体Pd(COOPh)(OPh)的还原消除而生成的. 在Pd催化剂体系中引入配体和氧化还原助剂,能防止Pd0的聚集,提高Pd0再生为活性Pd2+的速率,加速催化循环. 分析总结了Pd催化剂体系目前存在的问题,并提出了催化剂体系的研究方向.
关键词:
苯酚
,
氧化羰基化
,
碳酸二苯酯
,
钯
,
催化剂
,
反应机理
张光旭
,
吴元欣
,
马沛生
,
吴广文
,
李定或
催化学报
采用溶胶-凝胶法、共沉淀法和冷冻干燥法,制备了LaxMnyPbzO复合型金属氧化物载体,并以PdCl2或Na2PdCl4的水溶液为浸渍液,通过浸渍方法制得固相催化剂,用于一步合成碳酸二苯酯. 用XRD,TEM及SEM对载体及催化剂进行了表征. 结果表明,三种载体的主要物相皆为La0.3Mn0.5PbO,溶胶-凝胶法制得的载体及催化剂的粒径分布较好,空隙率较大,活性组分分散度较高;溶胶-凝胶法制得的催化剂的催化性能较好,碳酸二苯酯选择性可高于99.5%.
关键词:
溶胶-凝胶法
,
共沉淀法
,
冷冻干燥法
,
金属复合氧化物
,
碳酸二苯酯
张娟
,
魏文娟
,
陈伟
,
吴元欣
,
柏正武
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2010.00971
为研究选择体的构型对双选择体固定相手性识别的影响,以(1S,2S)-(-)-二苯基乙二胺及L-(-)-二苯甲酰酒石酸为手性源,合成了一种新的双选择体固定相,并用不同结构的手性样品测试了其手性分离能力.结果表明,这种固定相与以(1R,2R)-(+)-二苯基乙二胺及L(-)-二苯甲酰酒石酸为手性源制备的双选择体固定相有相当的手性分离能力,但这两种固定相所能分离的化合物不尽相同.对双选择体固定相中两个选择体的构型对固定相手性识别的影响进行了探讨.在手性识别中,以不同手性源制备的两个选择体的立体构型不能同时与一个手性样品的立体构型相匹配,从而导致相应的双选择体固定相手性分离能力的下降.
关键词:
高效液相色谱
,
手性固定相
,
双选择体
,
构型
,
对映体分离
