黎林清
,
张爱平
,
李军
,
董晓丽
,
吕迎
,
张毅
,
高爽
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00747
合成了4种金属的四羧酸酞菁金属(Metal Phthalocyanine Tetracarboxylic Acid,M-PTC)配合物,利用红外光谱、紫外光谱及X射线晶体衍射分析对配合物结构进行了表征.以其作为催化剂,开展了以分子氧为氧源的烯烃环氧化的研究.考察了反应体系中溶剂、温度、时间、溶剂用量、共还原剂用量以及催化剂用量对反应的影响.其中Fe-PTC催化活性最好,在n(环辛烯)∶n(催化剂)∶n(共还原剂)=4∶0.002 5∶16、溶剂(1,2-二氯乙烷)12 mL、温度45℃和反应时间5h条件下,环辛烯转化率达到100％,环氧环辛烷的选择性为91.1％,催化剂活性TON值达到1457.催化剂循环使用7次后,其结构和活性无明显变化.
关键词:
烯烃
,
催化环氧化
,
四羧酸酞菁金属
,
分子氧
陈佳琦
,
高爽
,
李军
,
吕迎
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(10)60254-9
以钒基化合物为催化剂,在TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基)存在下,能形成快速催化分子氧氧化苯制苯酚的催化体系.在反应过程中,由类似芬顿试剂反应过程生成的羟基自由基亲核进攻苯环,形成羟基环己二烯自由基；该羟基氢可在TEMPO存在的催化体系中消除,同时苯环氢可立即转移至氧原子而生成苯酚.在以[(CH3)4N]4-PMo11VO40为催化剂的体系中,反应1h苯酚收率可从不加TEMPO时的1.2％提高到8.4％;而以V-AIPO5为催化剂时,苯酚收率可从不加TEMPO时的5.0％提高到9.5％,且选择性均较高.
关键词:
2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基
,
钒
,
苯
,
羟基化
,
分子氧
,
苯酚
李俊刚
,
吕迎
,
李慕勤
,
朱兆军
,
魏尊杰
,
孟祥才
材料保护
镁锂合金具有优异性能，是部件轻量化的理想材料，但镁锂合金极易腐蚀，其应用受到限制。为提高镁锂合金耐蚀性，国内外对其表面处理进行了研究。综述了国内外镁锂合金表面处理技术的研究现状，介绍了化学转化、阳极氧化、金属镀（涂）层、气相沉积、有机涂层等表面防护技术的研究进展，并展望了镁锂合金表面处理理论与技术的发展趋势。
关键词:
表面处理
,
镁锂合金
,
化学转化
,
化学镀
,
阳极氧化
赵公大
,
李军
,
张恒耘
,
吕迎
,
奚祖威
,
高爽
催化学报
通过原位负载法合成了一种新的具有可逆负载特性的磷钨杂多酸盐/SiO2催化剂,并应用于氯丙烯环氧化反应. 在反应温度65 ℃的条件下,系统研究了原位负载过程中反应时间、调节剂Na2HPO4用量、烯烃/H2O2摩尔比和硅烷化硅胶粒度大小等因素对环氧化反应的影响,并考察了催化剂的循环使用效果. 实验结果表明,在适宜的反应条件下,初始反应环氧氯丙烷的产率达86.5%, 催化剂循环使用3次,催化活性基本保持不变.
关键词:
磷钨杂多酸盐
,
可逆负载催化剂
,
氯丙烯
,
环氧化
,
环氧氯丙烷
张恒耘
,
吕迎
,
李军
,
高爽
,
奚祖威
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00328
以原位H2O2为氧源,在新型反应控制相转移催化剂(RCPTC)作用下丙烯环氧化反应中,考察了反应温度、反应时间、H2O2浓度和催化剂浓度对反应性能的影响.结果表明,在适宜的反应条件下,RCPTC催化剂循环使用5次后,环氧丙烷产率仍维持在85.6%以上,且催化剂循环反应3次后,其组成趋于稳定.
关键词:
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
,
磷钨杂多酸盐
,
反应控制相转移催化
,
过氧化氢
陈佳琦
,
李军
,
张毅
,
吕迎
,
高爽
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00367
采用水热法合成了V-AlPO5分子筛催化剂,通过XRD表征确定其具有AlPO-5微孔分子筛的晶体结构.不同合成条件对V-AlPO5分子筛的催化活性有一定影响,优化合成条件下制备的V-AlPO5分子筛,在以过氧化氢为氧化剂的苯羟基化制苯酚反应中表现出较佳的催化活性.反应温度55℃,乙腈6mL,苯10 mmol,质量分数35％过氧化氢15 mmol,氧化剂用量0.2g,共还原剂抗坏血酸0.2g,反应24h,苯酚收率可达16.1％,选择性为86.8％.
关键词:
苯
,
苯酚
,
分子筛
,
V-AlPO5
,
羟基化
,
过氧化氢
任兰会
,
王连月
,
吕迎
,
李国松
,
高爽
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62503-2
sp3杂化的碳氢键氧化成酮是有机合成中一个重要方法.相应的酮产物被广泛应用在医药和天然产物合成中.目前已经开发出多种衍生于含 N杂环酮的药物化合物和具有生物活性的天然产物,例如阿普米定、苯吡胺、氯苯吡胺、曲普利啶、多西拉敏等.传统的含 N杂环侧链氧化生成酮的方法使用化学计量的强氧化剂(如高锰酸钾),不可避免地产生众多的副产物.近年来,均相的过渡金属催化剂被广泛应用于含 N杂环侧链氧化生成酮的反应中.但是 N杂环和过渡金属配位导致催化剂失活,选择性降低.金属的残留也使后处理过程变得繁琐.均相催化剂还存在难以回收利用的缺点.使用多相催化剂可以解决上述问题,因而具有重大的研究意义.目前为止,还很少有文献报道多相催化剂催化含 N杂环侧链氧化生成酮的方法.本文使用硝酸锰和菲啰啉的络合物在氮气氛围中高温焙烧,制备了一系列新型 MnOx-N@C材料.首次应用于 C–H氧化成酮的领域中.以2-苄基吡啶为模板底物,使用叔丁基过氧化氢为氧化剂,我们研究了 MnOx-N@C材料的催化活性.研究发现,在600oC焙烧得到的 MnOx-N@C材料具有最高的催化活性.实验得到最佳的反应条件：0.5 mmol底物,3当量的叔丁基过氧化氢,1 mg MnOx-N@C (600oC)材料. ICP结果表明,1 mg MnOx-N@C (600oC)材料中含有的锰相对于0.5 mmol底物的摩尔分数为0.79 mol%,说明该材料具有很高的催化活性.我们进一步研究了 MnOx-N@C (600oC)材料适用的底物范围,发现它可以催化2,3-环戊烯并吡啶类化合物、苄基吡啶类化合物发生氧化反应生成相应的酮；当反应底物中存在其他可以被氧化的碳氢键时,该材料表现出很高的选择性,可见其具有广泛的底物范围和优异的选择性.对于克级以上规模的底物量, MnOx-N@C仍能表现出很高的催化活性,表明其在有机合成中具有很好的实用性；连续使用6次后,该催化剂依然表现出很高的催化活性.表征结果表明, MnOx-N@C (600oC)材料中 MnOx粒子大小为1.71–6.56 nm；样品中存在 C–N, C=N和吡咯型的 N； Mn的化学态有+2,+3和+4.
关键词:
氧化
,
多相催化剂
,
酮
,
碳氢键
,
锰
