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硅烷接枝聚乙烯的催化机理与交联动力学研究

李长明 , 马岩 , 吕祖舜 , 韩宝忠

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2007.02.022

为了进一步探讨硅烷接枝聚乙烯水解交联反应机理及动力学,通过酸、碱和盐催化作用原理,说明了羧酸锡对交联反应的作用,用凝胶含量(G%)指标表征了交联反应程度,讨论了反应条件(温度、催化剂用量、水分扩散速度等)对该反应动力学的影响.结果表明:交联反应程度随催化剂浓度升高和环境湿度增大而增大;利用Arrhenius方程可表征该反应动力学的特征,并可求出交联反应的活化能(39.46 kJ/mol);提高水解温度,可加快水在聚乙烯中的扩散速度,因此,也加快了交联反应.硅烷接枝聚乙烯水解交联反应是关于催化剂和水分浓度的一级反应.

关键词: 硅烷 , 聚乙烯 , 交联反应 , 机理 , 动力学

Sol-gel法制备耐蚀涂层的技术及应用

许越 , 李英杰 , 吕祖舜 , 郭愿东 , 杨昱

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2005.02.024

Sol-gel法制备耐蚀涂层对提高基材的化学耐久性、防止氧化、控制腐蚀有显著的效果,有望完全替代传统材料表面腐蚀控制处理使用的毒性物质铬酸盐处理工艺,可以减轻对环境的污染,是一项可持续发展的表面处理技术.为了阐述该项技术的工艺方法及特点,综述了Sol-gel法制备技术在不同的金属基体--不锈钢、铝合金和铜合金表面中的应用现状和最新研究进展.分析了采用Sol-gel法制备耐蚀涂层可以有效地阻止腐蚀介质对基体金属材料的破坏,延长材料在实际应用环境中的使用寿命等方面的作用原理,从理论上对Sol-gel耐蚀涂层的形成机制和耐蚀机理进行了初步讨论,并对Sol-gel技术的应用前景作一简要展望.

关键词: 溶胶-凝胶涂层 , 腐蚀性能 , 耐蚀机理

[Li]/[Nb]比对Ce:LiNbO3晶体结构及光折变性能的影响

王淼 , 王锐 , 杨春晖 , 徐衍岭 , 刘欣荣 , 吕祖舜

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.2006.05.019

在铌酸锂(LiNbO3,LN)中掺入摩尔分数为0.1%的CeO2,以提拉法从不同[Li]/[Nb]摩尔比([Li]/[Nb]=0.750,0.850,0.946,1.100)的熔体中生长出了Ce:LN晶体.测试了晶体的晶格常数、红外光谱和居里温度.结果表明:随着[Li]/[Nb]比的增加,晶体仍为三方的LN晶体,且晶格常数和晶胞体积没有发生大的变化,v(OH-)振动峰的位置依次向长波方向移动,居里温度依次增加,结构缺陷减少.由于Ce和[Li]/[Nb]比的协同作用,[Li]/[Nb]比为1.100的Ce:LN晶体已接近化学计量比,[Li]/[Nb]比为0.850的Ce:LN晶体的居里温度近似等于纯LN晶体.利用二波耦合光路测试了晶体的衍射效率、写入时间和擦除时间,计算了晶体的光折变灵敏度及动态范围.测试了晶体的抗光致散射能力,结果表明:[Li]/[Nb]比越高的Ce:LN晶体的光折变性能越好.并分析了不同[Li]/[Nb]比Ce:LN晶体光折变性能增强的机理.

关键词: Ce:LiNbO3晶体 , 结构缺陷 , [Li]/[Nb]比 , 光折变性能

降低TDI-TMP固化剂中游离TDI含量的研究

郭双华 , 张巨生 , 刘志刚 , 吕祖舜

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2008.09.003

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、三羟甲基丙烷(TMP)为原料,采用金属离子催化聚合法合成了低游离TDI含量的聚氨酯固化剂.结果表明:自制的金属离子催化剂A101的催化效果最佳.合成的产品符合国家标准,残留TDI单体的含量小于0.5%.探讨了A101的催化机理,并计算了反应体系的活化能.计算表明:添加A101催化剂能够有效降低反应的活化能.

关键词: 低游离TDI , 催化聚合 , TDI-TMP

扩渗稀土对1Cr18Ni9钢耐腐蚀性能的影响

王锐 , 许越 , 吕祖舜 , 刘红兵

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2001.04.016

研究了通过化学气相扩渗稀土方法提高1Cr18Ni9钢表面耐腐蚀性能的作用.结果表明,经过65%硝酸腐蚀三个周期试验,扩渗稀土试样质量损失腐蚀速率明显减小;阳极极化曲线的测定结果证明了扩渗稀土后的试样临界钝化电流密度和稳定钝态下溶解电流密度降低,钝态电位区间加宽.经扩渗稀土处理的1Cr18Ni9钢晶界和晶内元素铬含量趋于一致,不存在贫铬区,耐腐蚀性能显著提高.

关键词: 稀土 , 1Cr18Ni9钢 , 耐蚀性

金属离子催化剂合成低游离TDI固化剂的研究

刘志刚 , 郭双华 , 张巨生 , 吕祖舜 , 高雪田 , 黄青娜

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2008.04.018

为有效降低聚氨酯涂料中游离TDI含量,以甲苯二异氰酸酯(TDI)、三羟甲基丙烷(TMP)为原料,采用金属离子催化聚合法合成低游离TDI含量的聚氨酯固化剂.探讨了A101的催化机理,并计算了反应体系的活化能.结果表明:金属离子催化剂A101的催化效果最佳.合成的产品中TDI残留量低于0.05%,-NCO含量在6.0%~8.O%;粘度在20~26s,符合国家标准.计算表明:A101对TDI-TMP聚合反应体系有强的催化作用,大大降低了体系的活化能,加速了TDI与TMP反应.

关键词: 低游离TDI , 催化聚合 , TDI-TMP

铝合金激光表面强化的研究进展

纪红 , 许越 , 吕祖舜 , 周德瑞

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2003.02.027

综述了铝合金表面激光强化的工艺方法和特点,阐述了铝合金激光表面强化层的组织特征、硬度变化及其耐磨、耐蚀性能,总结了国内外在此研究领域的最新进展.

关键词: 铝合金 , 表面强化 , 激光重熔 , 激光合金化 , 激光熔覆

含(噁)唑环聚酰亚胺的制备及性能

孟祥丽 , 黄玉东 , 吕祖舜 , 周易文

高分子材料科学与工程

以刚性棒状结构的2,6-二(对氨基苯)笨并[1,2-d;5,4-d']二(噁)唑为单体,采用两步法与三种不同结构的酸酐合成出了新型含(噁)唑环聚酰亚胺薄膜.对聚酰亚胺的预聚体--聚酰胺酸的制备工艺的影响因素进行了详细的研究,聚酰胺酸的特性黏度均达到1.0 dL/g 以上,通过热环化处理得到了分子量较高的聚酰亚胺薄膜.经红外光谱测定,聚酰胺酸完全转化成聚酰亚胺.薄膜玻璃化温度均高于280℃,空气中热失重温度在520℃以上,表现出优异的热稳定性.

关键词: (噁)唑环 , 聚酰亚胺 , 制备工艺 , 热性能

正硅酸乙酯改性的GPMS有机-无机材料研究

尤宏 , 张兴文 , 吕祖舜 , 刘琰 , 张皓

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2003.04.027

为了考察正硅酸乙酯(TEOS)对材料性能的影响,采用溶胶-凝胶法制备了TEOS改性的γ-环氧丙基醚丙基三甲氧基硅烷(GPMS)有机-无机杂化材料,并用浸渍法使其在玻璃基体上成膜.利用红外光谱、核磁共振谱和原子力显微镜对GPMS-TEOS杂化材料的结构进行了表征,采用差热分析仪、纳米硬度测试仪和扫描分光光度计等对其物化性能进行了测试.结果表明,制得的材料具有纳米级倍半硅氧烷结构,TEOS的含量对杂化体系性能有较大影响;当TEOS质量分数为15%~20%时,杂化体系的热稳定性、硬度和模量等性能最佳,并且具有良好的透光性.

关键词: 有机-无机杂化材料 , 改性 , γ-环氧丙基醚丙基三甲氧基硅烷 , 涂膜

一维无机-有机杂化材料[Ni(2,2'-bipy)2]V2O6的水热合成与晶体结构

杨玉林 , 尹春玲 , 李琳 , 吕祖舜 , 马晶 , 姜兆华

人工晶体学报 doi:10.3969/j.issn.1000-985X.2007.04.024

本文采用水热合成法制备了一维无机-有机杂化材料[Ni(2,2'-bipy)2]V2O6(1).反应起始原料摩尔配比为:Ni(Ac)2·H2O:NaVO3:H3BO3:B2O3:2,2-联吡啶:H2O=0.5:1:2.3:2:1.5:556.l属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=1.4482(3)nm,b=1.3747(3)nm,c=1.0456(2)nm,β=100.25(3)°,V=2.0484(7)nm3,Z=4.1是由VO4四面体通过共顶点联接构成一维链状结构.相邻链的2,2'-bipy分子的π-π相互作用对1分子的结构稳定起到重要的作用.

关键词: 水热合成 , 无机-有机杂化 , 晶体结构

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