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气相色谱-原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的烯烃单体Ⅰ.汽油中烯烃保留值的研究

刘颖荣 , 杨海鹰

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.01.002

通过对含烯烃汽油进行溴加成反应,对汽油中烯烃的保留值进行了研究.对171个溴化产物溴代烃进行了定性,并给出了溴代烃所对应的171个烯烃的定性结果,其中对C7前的溴代烃及烯烃组分给出了结构式.定性手段主要依据汽油中混合纯烯烃样品溴化后的气相色谱-质谱联用(GC-MS)数据和气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)的元素比数据,确定溴代烃及其对应烯烃单体的分子式,然后利用已有的烯烃单体文献保留值数据、纯烯烃化合物的反应结果并结合碳数规律和沸点规律,确定了烯烃单体化合物的结构.该方法最大的优点是实现了选择性检测烯烃,从而排除了其他烃类化合物对烯烃测试的干扰,因此对于汽油中烯烃的分布有着更直观的反映.

关键词: 气相色谱 , 原子发射光谱检测器 , 溴化反应 , 汽油 , 溴代烃 , 烯烃 , 族组成

气相色谱-原子发射光谱和溴加成法联合测定含烯烃汽油中的单体烯烃Ⅱ.汽油的定量分析

刘颖荣 , 杨海鹰

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.02.001

采用气相色谱-原子发射光谱检测法对溴化处理后的汽油组成进行了定量分析,提出了烯烃定量回算算法,考察了溴通道比响应因子和分流失真等可能影响定量准确性的因素,并分析了可能造成该方法定量误差的原因,在此基础上提出了用分流失真校正因子修正分流进样造成的误差.方法的准确度实验表明,烯烃单体和混合烯烃的回收率均在96.5%~101%,说明该方法可用于汽油中烯烃含量的测定,同时应用该方法可对汽油中烯烃碳数、类型分布及含量有直观而清晰的认识,可为相关的催化剂及工艺研究提供丰富且准确的组成信息.

关键词: 气相色谱 , 原子发射光谱检测 , 溴化反应 , 汽油 , 溴代烃 , 烯烃 , 族组成

气相色谱法测定汽油烃类组成分析技术的应用现状与发展

李长秀 , 刘颖荣 , 杨海鹰 , 陆婉珍

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.05.014

对气相色谱法测定汽油馏分烃类组成分析技术的应用现状和发展进行了系统评述.分别对高分辨毛细管气相色谱法、多维气相色谱法和溴加成结合气相色谱-原子发射光谱检测法测定汽油烃类组成的特点和存在的问题进行了讨论,并提出了一些解决方案.

关键词: 气相色谱 , 烃类分析 , 汽油

汽油样品类型的模式识别研究与应用

刘颖荣 , 许育鹏 , 杨海鹰 , 王征

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.05.006

研究了应用化学计量学方法解决汽油单体烃的气相色谱分析中单体烃定性库的自动选择问题.通过提取汽油单体烃谱图中的29个组分及其含量信息作为特征值,利用主成分分析法对不同工艺得到的催化裂化汽油、焦化汽油、直馏汽油、重整汽油和烷基化汽油进行分类,结合相似分析方法(即SIMCA方法)建立了各类汽油样本的类模型,借助这些类模型可以实现对未知样本的类型判别.所提出的识别方法可方便快速地判别待分析样品所属的汽油类别,并据此推荐适合该样品的定性模型库,从而实现汽油单体烃的快速、自动分析.

关键词: 单体烃 , 汽油 , 模式识别 , SIMCA

基于高分辨质谱的石油组学分析技术的研究进展

宋春侠 , 刘颖荣 , 刘泽龙 , 王威 , 田松柏

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.01016

随着原油重质化、劣质化程度的加深以及环境保护对燃油清洁性要求的日趋严格,对石油组成进行分子水平详细表征具有重大的现实意义和经济价值。依赖于高分辨质谱技术平台的石油组学分析技术成为实现这一目标的有力工具。本文以高分辨质谱技术平台为切入点,对石油组学定性定量分析技术的最新进展进行回顾和总结,并对其发展前景进行展望。

关键词: 质谱 , 分子组成 , 石油组学 , 石油

石油中间馏分中异构烷烃的分子识别

刘颖荣 , 蒋婧婕 , 刘泽龙 , 田松柏

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.09006

以石油加氢异构中间馏分及直馏柴油为研究对象,采用气相色谱/质谱联用技术对异构烷烃的分子形态进行了研究.实验表明各碳数异构烷烃组分在毛细管气相色谱柱上表现出明显的按取代基个数簇分离的现象.对异构烷烃的异构程度进行了表征,得到不同取代基个数的异构烷烃的保留指数( RI)定性表;同时根据化合物的质谱断裂规律,参考文献数据并结合碳数及沸点规律,对 73 种甲基取代的异构烷烃及 10 种生物标记的化合物单体进行了结构定性,并计算了保留指数.为在分子水平上认识航空煤油及柴油等石油中间馏分中的异构烷烃提供了基础.定性结果表明:在研究的加氢异构中间馏分中,异构烷烃主要由单取代基和二取代基的异构烷烃组成;而在直馏柴油中,单取代基异构烷烃和类异戊二烯类生物标记化合物丰度较高.

关键词: 气相色谱/质谱联用 , 异构烷烃 , 航空煤油 , 柴油 , 中间馏分 , 石油 , 定性

溴加成脱烯反应用于含烯汽油单体烃及族组成的分析

刘颖荣 , 杨海鹰 , 李长秀

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2002.04.006

提出了一种用于汽油组成分析的新方法,该方法采用溴加成选择性地转化并检测烯烃,解决了单体烃分析中的烷烯混峰问题,简化了识谱过程,由此通过一个包含极性预柱与非极性分析柱的简单二维体系或者与气相色谱仪(GC)联用的原子发射光谱检测器(AED)两种途径均可进行准确度高的单体烃分析.在所选溴加成条件下,汽油中烯烃溴化率为100%,而烷烃和芳烃保持惰性.处理全过程仅需120 s~150 s,操作简单且重复性好.该处理适用于含烯量为0~100%(体积分数)的汽油,且主要针对含烯较高的催化裂化汽油.其中烯烃加成率和此过程中的副反应发生率采用和GC联用的AED测定.

关键词: 气相色谱 , 原子发射光谱检测器 , 溴化处理 , 烯烃 , 单体烃 , 族组成 , 汽油

基于单体烃分析的辛烷值测定方法中模糊聚类技术的应用研究

刘颖荣 , 许育鹏 , 杨海鹰

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2004.05.007

介绍了一种应用模糊聚类技术构建辛烷值预测模型的新方法.该模型用来由汽油单体烃数据预测汽油辛烷值,通过提取单体烃分析谱图中的140个工艺特征组分以及对辛烷值贡献大的组分为特征值进行模糊聚类.实际应用时,在待测汽油样品共同参与聚类的条件下,用与待测汽油样品为同一类、并有最小欧氏距离(<1.5)的3~10个样本作为构建辛烷值预测模型的样本.这种按新的建模样本选择方式得到预测模型的方法具有更好的辛烷值预测精度、更广的适用范围和更高的数据资源的利用率.

关键词: 单体烃分析 , 辛烷值 , 预测 , 模糊聚类 , 欧氏距离

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