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聚丙烯接枝己内酯型增容剂的合成及其共混增容应用

朱健 , 王晓艳 , 刘靖宇 , 童跃进 , 李悦生

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40043

以含悬挂羟基的聚丙烯为引发剂,辛酸亚锡为催化剂催化己内酯开环聚合,成功制备了一系列支链为聚己内酯的功能化接枝聚丙烯,并通过核磁共振、红外光谱、示差扫描量热(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)等技术手段对聚合物进行了明确的结构表征.研究了反应温度和时间对接枝反应的影响,结果表明,最佳反应温度为90℃,通过改变接枝时间可以调控己内酯链段的长度.将成功接枝的功能化聚丙烯用做聚丙烯与尼龙石共混体系的增容剂,并通过扫描电子显微镜(SEM)观察的方法考察了该增容剂对共混体系的影响.SEM显示增容剂的加入显著地降低了界面张力,减小了分散相的尺寸,增强了界面的粘结性.

关键词: 聚丙烯 , 溶液接枝 , 己内酯 , 共混增容剂

新型吡啶双亚胺铁催化乙烯聚合反应

李彦国 , 刘三荣 , 刘靖宇

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.09.021

合成并表征了一种新型吡啶双亚胺铁烯烃聚合催化剂2,6-二[1-(4-羟基-2,6-二甲基苯胺)乙基]吡啶氯化铁(1a). 结果表明,在亚胺环的对位引入羟基,可同时提高催化剂的活性和聚合物的分子量. 在改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化下,该催化剂引发乙烯聚合的活性(以单位时间(h)mol Fe引发乙烯聚合的PE质量(g)来表征)可达到6.78×106 g/(mol·h),明显高于催化剂2,6-二[1-(2,6-二甲基苯胺)乙基]吡啶氯化铁(1b),且能得到更高分子量的聚乙烯.

关键词: 聚合催化剂 , 乙烯聚合 , 聚乙烯

[O(S),O=P]型配体修饰的单氯单茂锆催化剂的高温乙烯聚合

刘三荣 , 刘靖宇 , 李悦生

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.30198

以Ph3CB(C6Fs)4/iBu3Al作为助催化体系,研究了单氯半茂型催化剂,ClCp' Zr[X-2-R1-4-R2-6-(Ph2P=0)C6H2]2 (CP'=C5H5,a:X=O,R1=Ph,R2=H;b:X=O,R1=F,R2=H;c:X=O,R1=tBu,R2=H;d:X=O,R1=R2=tBu;e:X =O,R1 =SiMe3,R2 =H;f:X =S,R1=SiMe3,R2 =H;Cp'=C5Mes;g:X=O,R1=SiMe3,R2=H)的乙烯高温(50~125℃)聚合行为.结果表明,催化剂a~d可在高温(50~100℃)下高效引发乙烯聚合,最佳反应温度为75℃.适当增大R1取代基的位阻或引入吸电子取代基均有利于提高催化活性.三甲基硅烷基取代的催化剂e耐高温性能较催化剂a~d大大提升,在100℃时,乙烯聚合活性可达5628 kg/(mol Zr·h).金属中心的配位原子及茂环上取代基团的改变对催化活性和聚合物的相对分子质量分布有一定的影响.

关键词: 单氯单茂锆催化剂 , 乙烯聚合 , 高温高活性

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